Арсин газ

Газ
25 ноября 2019

Водород мышьяковистый (Арсин)

Арсин газ

В случае пожара: охлаждать баллоны, обливая их водой. Вести борьбу с огнем из укрытия. Перекройте поступление; если невозможно и нет риска для окрестностей, дайте огню прогореть, в других случаях – тушите порошком, двуокисью углерода. Пары осаждать тонкораспыленной водой.

Провести эвакуацию из опасной зоны! Проконсультироваться со специалистом! Вентиляция. Удалить все источники огня. Закрыть баллон или удалить в открытое и безопасное место. В жидком виде: НЕ сливать в канализацию. НИКОГДА не направлять струю воды на жидкость.

При ликвидации аварий с проливом (выбросом) мышьяковистого водорода изолировать опасную зону в радиусе не менее 400 м, удалить из нее людей, держаться наветренной стороны, избегать низких мест, соблюдать меры пожарной безопасности, не курить.

В опасную зону входить в изолирующих противогазах или дыхательных аппаратах (ИП-4М, ИП-5, ИП-6, КИП-8, АИР-324, АИР-317, АСВ-2) и средствах защиты кожи (костюм Л-1, ОЗК, КИХ-4, КИХ-5, «КАИС»).

На удалении от источника химического заражения более 400 м средства защиты кожи можно не использовать, а для защиты органов дыхания используют фильтрующие общевойсковые противогазы ПМГ, ПМК, промышленные противогазы большого габарита с коробками марки Е, БКФ, гражданские и детские противогазы ГП-5, ГП-7, ПДФ-2Д, ПДФ-2Ш с дополнительными патронами ДПГ-3, ДПГ-1.

Нейтрализуют мышьяковистый водород: 10%-ным водным раствором щелочи (например, 100 кг едкого натрия и 900 л воды) с нормой расхода 15 тонн раствора на 1 тонну мышьяковистого водорода. -газообразный мышьяковистый водород: сжиганием керосина с нормой расхода 1-2 тонны керосина на 1 тонну мышьяковистого водорода.

Для распыления воды и растворов применяют поливомоечные и пожарные машины, авторазливочные станции (ПМ-130, АЦ, АРС-14, АРС-15), мотопомпы (МП-800), а также имеющиеся на химически опасных объектах гидранты и спецсистемы.

При разливе жидкого мышьяковистого водорода место разлива засыпают активным углем или углем катализатором, обрабатывают дегазирующим раствором № 2-ащ (2-бщ) или 10%-ным водным раствором щелочи.

Для утилизации загрязненного грунта на месте разлива срезают поверхностный слой грунта на глубину загрязнения, собирают и вывозят на утилизацию с помощью землеройно-транспортных машин (бульдозеров, скреперов, автогрейдеров, самосвалов). Места срезов засыпают свежим слоем грунта, промывают водой в контрольных целях.

H*As – Бинарные химические соединения – Каталог статей – “МАТИ”- ХИМИЯ. КИБЕРХИМИЯ

Арсин газ

AsH3

As2H4

As3H5

AsH3

Гидрид мышьяка (арсин, мышьяковистый водород)AsH3 – газ без цвета и запаха (но часто имеет чесночный запах, обусловленный продуктами частичного окисления арсина), т. пл.   -1170С, т. кип.  –62,50С, ∆Нобр0 = – 66,4 кДж/моль.

Хотя арсин является эндотермичным соединением, при обычных условиях он более или менее устойчив. Термический распад становится заметным около 3000С.

AsH3 медленно разлагается на элементы уже при комнатной температуре, быстро и нацело – около 5000С.

Термическое разложение гидрида с осаждением мышьяка на горячей поверхности в виде зеркала используют для обнаружения мышьяка даже в очень малых количествах.

При обычной температуре гидрид мышьяка не окисляется кислородом.

Обратите внимание

Арсин AsH3  хорошо растворим в воде, но химически с ней не взаимодействует. Характерные для аммиака реакции присоединения не наблюдаются у арсина. При нагревании он легко разлагается на элементы, а будучи подожжен на воздухе, сгорает с образованием оксида и воды

2AsH3 + 4O2 = As2O5 + 3H2O

С хлором AsH3 реагирует с воспламенением уже при –1960С, с бромом и йодом – при комнатной температуре с образованием соответствующих галогенидов мышьяка.

С серой AsH3 дает сероводород и мышьяк.

С сухим HCl и разбавленной соляной кислотой AsH3 не реагирует, с концентрированной соляной кислотой дает AsCl3  и H2, с концентрированной серной кислотой – мышьяк и высшие арсины.

Окислители в водных растворах окисляют гидрид мышьяка до As2O3, в растворах солей никеля и кобальта образуются арсениды этих металлов.

При нагревании некоторых металлов с гидридом мышьяка получают арсениды.

Черный аморфный порошок арсенида ртути образуется в результате реакции 

3HgCl2 + 2AsH3 = Hg3As2 + 6HCl 

Взаимодействием AsH3 со спиртовым раствором SnCl2 был получен арсенид олова Sn3As2, обладающий полупроводниковыми свойствами.

Получают AsH3 кислым гидролизом арсенидов магния, цинка и др. Так действием на арсенид магния Mg3As2 разбавленной HCl можно получить арсин

Mg3As2 + 6HCl = 2AsH3­ + 3MgCl2

Zn3As2 + 6HCl = 2AsH3­ + 3ZnCl2 

Получают AsH3 восстановлением соединений мышьяка водородом, взаимодействием галогенидов мышьяка или др. соединений мышьяка с Li[AlH4] (в эфире), Na[BH4] или другими гидридами, например

AsCl3 + Li[AlH4] +HCl = AsH3 + LiCl + AlCl3 

NaAlO2 + Na[BH4] + HCl = AsH3 + NaBO2 + NaCl + H2 

С металлическим мышьяком молекулярный водород не соединяется. Однако, атомарный водород уже при обычных условиях соединяется с мышьяком.

Важно

Арсин AsH3 может быть получен  действием водорода в момент выделения на самые разнообразные растворимые соединения мышьяка, например

As2O3 + 6Zn + 12HCl = 2AsH3 + 6ZnCl2 + 3H2O 

Оранжевые кристаллы арсенида AlAs устойчивы в сухом воздухе, но водой постепенно разлагаются на Al(OH)3  и AsH3.

Применяют AsH3 для легирования полупроводниковых материалов мышьяком, для получения мышьяка высокой чистоты.

As2H4,As3H5 

Известны неустойчивые высшие арсины: диарсинAs2H4, разлагается уже при –1000С, образуется при взаимодействии AsCl3 с Li[AlH4];  триарсин –As3H5.

Арси́н (мышьяковистый водород, гидрид мышьяка) — AsH3, гидрид мышьяка, химическое соединение мышьяка иводорода. При нормальных условиях — ядовитый бесцветный газ. Абсолютно чистый химически арсин запаха не имеет, но ввиду неустойчивости продукты его окисления придают арсину чесночный запах.

Молекула арсина имеет форму тригональной пирамиды с атомом мышьяка в вершине. Низкое значение дипольного момента свидетельствует, что связь в молекуле арсина близка к неполярной и арсин практически не проявляет электронодонорные свойства. Так, ион арсония AsH4+, в отличие от его аналога иона аммония NH4+неустойчив и был обнаружен лишь спектроскопически при пониженной температуре.

  • В промышленности получают гидролизом арсенидов металлов (Mg, Zn и др.) кислотами или восстановлением соединений мышьяка водородом, взаимодействием галогенидов мышьяка с Li[AlH4], Na[BH4] или другими гидридами, например:

    Химические свойства

  • Арсин проявляет сильные восстановительные свойства, например, из раствора нитрата серебра он осаждает металлическое серебро:
  • Арсин сравнительно нестоек и медленно разлагается даже при комнатной температуре на водород и элементарный мышьяк, при температуре 500 °C — мгновенно:
  • Не самовоспламеняется на воздухе и кислороде при комнатной температуре, но при нагревании на воздухе до 200 °C сгорает:
  • В хлоре самовоспламеняется даже при −196оС, с выделением водорода и замещением водорода на хлор:
  • С серой реагирует:
  • Реагирует с концентрированной соляной кислотой c выделением водорода:
  • Реагирует с растворами щелочных металлов в жидком аммиаке, проявляя кислотные свойства и образуя мышьяковистые производные, аналогичные амидам щелочных металлов:
  • При нагревании арсина с металлами образуются арсениды.
  • Это ядовитые жидкости с отвратительным запахом, проявляющие свойства ненасыщенных соединений.

    Биологические свойства

    Гидрид мышьяка является одним из самых сильных неорганических ядов. ПДК 0,0003 мг/л. Оказывает кроверазрушающее действие. При длительном и частом воздействии на организм может вызвать злокачественные новообразования.

    Применение

    Применяют AsH3 для легирования полупроводниковых материалов мышьяком, для получения As высокой чистоты.

    Органические арсины

    При взаимодействии хлорида мышьяка AsCl3 с диалкилцинком образуются соответствующие органические производные арсина, например, триметиларсин:С бромом и йодом реагирует таким же образом, давая соответствующие галогениды.При пропускании AsH3 через нагретую, наполненную водородом стеклянную трубку, металлический мышьяк отлагается на стенках трубки в виде черно-бурого зеркала. На этом свойстве арсина основана высокочувствительная качественная реакция на мышьяк — проба Марша

  • Арсин   http://mati-himia.3dn.ru/logo/pap1/gidrid_myshjaka.doc

Отравляющие вещества, разрушающие эритроциты (гемолитики)

Арсин газ

Вещества, вызывающие внутрисосудистый гемолиз можно разделить на три группы:

1. Разрушающие эритроциты (при определённой дозе) у всех отравленных;

2. Гемолизирующие форменные элементы только у лиц с врождённой недостаточностью Г-6Ф-ДГ;

3. Вызывающие иммунные гемолитические анемии.

Наибольшую опасность представляют вещества первой группы.

Для большинства гемолитиков характерна двухфазность в действии на эритроциты. Первая фаза характеризуется появлением в крови метгемоглобина, а затем – во второй фазе, развивается гемолиз. Гемолитики разрушают эритроциты, в результате чего гемоглобин выходит в плазму крови.

Гемолиз сопровождается: нарушением коллоидно-осмотических свойств крови (содержание белка в плазме крови возрастает и таким образом нарушается циркуляция крови); затруднением диссоциации оксигемоглобина в тканях; ускоренным разрушением гемоглобина.

Совет

Тяжелыми являются последствия гистотоксического действия свободно циркулирующего в крови гемоглобина на почечную ткань. Повреждение гемоглобином почек приводит к острой почечной недостаточности, в тяжелых случаях – уремии и смерти через несколько дней от момента поступления гемолитического яда в организм.

Вызывают гемолиз следующие вещества: арсин, анилин, нитриты, нитраты, толуол, фенол, хлороформ.

Мышьяковистый водород (Арсин – AsH 3)

Арсин – соединение мышьяка, в котором элемент имеет валентность минус 3; бесцветный газ, практически без запаха.

Физико-химические свойства и токсичность соединения представлены в таблице 1.

Таблица 1. Физико-химические свойства и токсичность арсина

Арсин
(AS)

Формула
 AsH3

Молекулярный вес
77,93

Плотность пара (по воздуху)
2,69

Плотность жидкости
1,34 при 20°С

Температура кипения
-62,5°С

Температура разрушения
280°С

Скорость гидролиза
Высокая. При определенных условиях AsH3 образует с водой твердое соединение, разрушающееся при 30°С

Стабильность при хранении
Не стабильное вещество. Металлы катализируют разрушение

Запах
Слабый, чесночный

Среднесмертельная токсодоза
5 г мин/ м3 . Полагают, что летальной для человека дозой является 2 мг/кг

Средняя непереносима доза
2,5 г мин/ м3

Проявления интоксикации
Гемолиз эритроцитов с последующим поражением почек и других органов-мишеней

Скорость развития интоксикации
От 2 часов до 11 суток

В настоящее время арсин достаточно широко используется в химическом синтезе при производстве анилиновых красителей, бензидина и т.д.

Выделяется как побочный продукт при взаимодействии с кислотами металлов (свинец, цинк, железо), содержащих в качестве примеси мышьяк (травление металлов, получение водорода, зарядка аккумуляторных батарей и т.д.).

Неправильные условия транспортировки и использования мышьяксодержащих инсектицидов могут создавать условия для отравления арсином.

Токсикокинетика

Единственный способ поступления в организм – ингаляционный. Поступив в кровь, вещество проникает в эритроциты и клетки других органов и тканей (печени, почек, нервной системы и т.д.).

Частично AsH3 выделяется через легкие в неизмененном состоянии, частично вступает в метаболические превращения, при этом образуются продукты его окисления (элементарный мышьяк, мышьяковистый и мышьяковый ангидриды и т.д.). Окисление арсина может проходить и в эритроцитах при участии кислорода.

Образовавшиеся продукты окисления повторно восстанавливаются при участии глутатиона, а затем подвергаются метилированию и в форме метил-производных выделяются из организма с мочой.

Течение отравления

В период воздействия арсин не оказывает раздражающего действия на слизистые оболочки и контакт с токсикантом может пройти незамеченным.

Мышьяковистый водород является типичным представителем гемолитических ядов. Гемолитическое действие вещества и обусловливает клиническую картину острых отравлений.

Обратите внимание

В зависимости от концентрации токсиканта во вдыхаемом воздухе и продолжительности действия выделяют легкую, средней степени и тяжелую форму интоксикации. Появлению симптомов предшествует скрытый период, продолжительность которого при легких формах поражения составляет до 24 часов, а при тяжелых около 30 – 60 минут.

Ранними признаками отравления являются жалобы на сильную головную боль, слабость, головокружение, беспокойство, тошноту, чувство жажды, озноб. Позже (при отравлении средней степени тяжести через 6 – 24 часа после воздействия) отмечается изменение окраски кожных покровов, приобретающих желтушный оттенок.

Желтуха достигает наибольшей выраженности к 3 – 4 дню заболевания, а затем начинает исчезать. Нормальный цвет кожных покровов при благоприятном течении интоксикации восстанавливается на второй – четвертой неделе. При крайне тяжелых формах отравления наряду с желтухой развивается цианоз видимых слизистых, кожа при этом приобретает бронзовый своеобразный цвет.

Одновременно с желтухой выявляется гемоглобинурия – выделение с мочой свободного, не связанного с эритроцитами, гемоглобина. Моча приобретает от ярко-красного до черно-красного цвет.

Уже в ближайшие часы после воздействия яда отмечается уменьшение количества эритроцитов в крови. Явления анемии продолжают нарастать в течение 5 – 10 дней.

В этот период в периферической крови появляются патологические клеточные элементы: эритробласты, микробласты, возрастает число ретикулоцитов, отмечается анизоцитоз клеток. Со стороны белой крови отмечается нейтрофильный лейкоцитоз  и умеренная лимфопения.

В результате разрушения протеолитическими энзимами гемоглобина, выходящего в плазму крови при гемолизе, количество его в крови уменьшается.

Результатом понижения уровня гемоглобина является нарушение кислородтранспортных функций крови. Кислородная емкость крови понижается на 15 – 80%. Формируется гемический тип гипоксии со всеми сопутствующими ей проявлениями.

Важно

В периоде выраженной анемии в патологический процесс вовлекаются почки. В тяжелых случаях на 4 – 6 день отравления развивается олигурия, а затем и анурия. Появляются признаки уремии: запах мочи изо рта, рвота, расстройства сознания, судороги. В ряде случаев в клинической картине отравления появляются признаки печеночной недостаточности: увеличение размеров печени, ее болезненность и т.д.

При средней степени тяжести признаки отравления исчезают через 2 – 4 недели, при благоприятном течении тяжелой интоксикации полное восстановление трудоспособности наблюдается через 2 – 3 месяца.

Прогноз в значительной мере определяется функцией почек. Летальность составляет более 20%. Последствия перенесенной интоксикации могут проявиться длительным нарушением функций печени и почек.

К числу отдаленных последствий относятся полиневриты, сопровождающиеся нарушением чувствительности.

Механизм токсического действия

Воздействие арсином, сопровождается гемолизом, истощением содержания глутатиона в эритроцитах. Установлено, что гемолитический эффект по всей видимости и обусловлен снижением содержания этого трипептида в клетках крови.

Глутатион, как известно, необходим для поддержания целостности мембраны эритроцитов. Если скорость его синтеза превышает скорость истощения, наступающего под влиянием арсина, гемолиз не развивается.

Напротив, если истощение превалирует над синтезом, развивается острая гемолитическая реакция.

Мероприятия медицинской защиты:

Специальные санитарно-гигиенические  мероприятия:

-использование индивидуальных технических средств защиты (средства защиты органов дыхания) в зоне химического заражения;

Специальные лечебные мероприятия:

-своевременное выявление поражённых;

применение антидотов и средств патогенетической и симптоматической терапии состояний, угрожающих жизни, здоровью, дееспособности, входе оказания первой (само-взаимопомощь), доврачебной и первой врачебной (элементы)  помощи пострадавшим;

-подготовка и проведение эвакуации.

Медицинские средства защиты:

Специфические противоядия отсутствуют.

Применяются симптоматические средства борьбы с развивающейся анемией, кислородным голоданием и поражением почек: обильное питье, внутривенное введение глюкозы, физиологического раствора,  других кровезамещающих жидкостей, ингаляция  кислорода. Важным является скорейшее выявление пораженных, до развития у них выраженного гемолиза  и эвакуация их в лечебные учреждения.



ПОИСК

Арсин газ

    Рнс. 53. Прибор для получения арсина. [c.189]

    Получение и свойства арсина. Опыт проводите в вытяжном шкафу, низко опустив стеклянную дверцу вытяжного шкафа.

В пробирку налейте 3—4 мл разбавленной соляной кислоты (I 1), опустите в нее несколько гранул цинка и добавьте 0,5 мл раствора арсенита натрия или любого другого соединения мышьяка. Пробирку закройте пробкой со вставленной в нее изогнутой под прямым углом стеклянной трубкой с оттянутым концом и укрепите ее на штативе (рис. 53).

Проверьте герметичность соединения пробирки с пробкой и трубкой. Через 2—3 мин после начала реакции нагрейте горизонтальную часть отводной трубки. [c.189]

Совет

    При получении в лаборатории водорода взаимодействием технического цинка с разбавленной серной кислотой основными газообразными примесями будут арсин, сероводород и диоксид серы. Предложите способы очистки водорода от этих примесей. Почему активность цинка в этой реакции увеличивается, если предварительно на нем осадить немного меди  [c.125]

    Какое свойство проявляет арсин в реакции с нитратом серебра в водном растворе, которая используется для открытия мышьяка (получение серебряного зеркала) Напишите ее уравнение. [c.302]

Рис. 381. Установка для получения фосфидов и селенидов урана по реакци урана с фосфином или арсином.

    Следует отметить, что ряд элементов, в том числе Sb, Sn, Р, V, W, Se и Те полностью или частично соосаждаются с гидроокисью железа вместе с мышьяком. В таких случаях из полученного концентрата мышьяк выделяют отгонкой в виде бромида мышьяка(1П) или арсина. [c.119]

    После выпаривания водного раствора сухой остаток обрабатывают серной кислотой и из полученного раствора отгоняют мышьяк в виде арсина, который поглощают пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра. [c.162]

    В щелочных металлах мышьяк определяют титриметрическим методом, предварительно выделяя его в виде арсина восстановлением в щелочном растворе металлическим алюминием, разлагают арсин нагреванием с получением зеркала металлического мышьяка, который растворяют в титрованном растворе окислителя, и избыток последнего оттитровывают [738]. [c.176]

    Заслуживают внимания методы определения мышьяка с применением атомно-абсорбционной спектрофотометрии [603, 840], отличающиеся чрезвычайно высокой чувствительностью. Анализируемый материал минерализуют, выделяют мышьяк в виде арсина, затем измеряют поглощение света полученной смеси газов при прохождении их через нагреваемую кювету. [c.179]

    Поскольку содержание мышьяка в природных, сбросных и сточных водах очень мало, то, как правило, его предварительно концентрируют соосаждением с гидроокисью железа, фосфатом магния-аммония, тионалидом. В полученном концентрате определяют мышьяк непосредственно или выделяют экстракцией в виде хлорида или иодида, отгонкой в виде трихлорида или в виде арсина и и т. д. [c.182]

    Гидридный атомно-абсорбционный метод. Элементы IVA, VA и VIA фупп при взаимодействии с подходящим восстановителем способны образовывать газообразные гидриды и в этой форме могут быть вьщелены в газовую фазу из раствора анализируемой пробы.

Наиболее удобно получать газообразные гидриды с помощью тетрагидридоборатов щелочных металлов в кислой среде. Протекающие при этом окислительновосстановительные реакции, например, при получении арсина, можно записать в виде [c.

845]

    Как и в случае получения хлористого мышьяка, реакция гидролиза галоидного арсина обратима, и наступает известное равновесие. [c.149]

Обратите внимание

    Удобным методом получения галоидных арсинов является также действие треххлористого фосфора на алкил-мышьяковые кислоты. Атом фосфора при этом окисляется за счет восстановления мышьяка. [c.149]

    Очень изящный метод получения цианидов вторичных арсинов разработан Ш т е й н к о п ф о м Он заключается в присоединении [c.150]

    В полученной смеси арсинов значительно преобладает третичный наименее токсичный. Ограничить его образование можно применением растворителя (четыреххлористого углерода) и введением ацетилена в количестве, заведомо недостаточном. В последнем случае, однако слишком много хлористого мышьяка (до 50%) остается не вошедшим в реакцию. [c.170]

    Е) Получение дифенил-циан-арсина . [c.186]

    Моносилан, полученный из триэтоксисплана Моносилан, полученный из силицида магния Герман, полученный из СеС1, и КаВН Фосфин, полученный из фосфида алюминия Арсин, полученный из ар-сенида цинка Сероводород, полученный из сульфида железа Диборан (товарный) [c.198]

    Указать способ получения арсина и стибина. Как получают мыни яковое и сурьмяное зеркала  [c.232]

    В обычных условиях арсин АзНз, стибин 5ЬНз, висмутин В]Нз газообразны, сильно эндотермичны и в силу этого неустойчивы. Висмутин разлагается в момент получения и о его существовании можно косвенно судить лишь на основании повышенной летучести висмута в токе водорода. [c.287]

    Реакция восстановления соединений мышьяка до арсина АзНз (фармакопейная).

Небольшие массы арсенитов, арсенатов или других соединений мышьяка (при содержании -0,001—0,1 мг мышьяка) открывают очень чувствительной реакцией восстановления соединений мышьяка до газообразного арсина АзНз, который идентифицируют реакциями с нитратом серебра AgN03 или хлоридом ртути(П) Hg .

Реакцию получения АзНз проводят в кислой среде (H2SO4 или НС1) восстановитель — часто металлический цинк (точнее — водород в момент выделения, об1)азую-щийся при растворении металлического цинка в кислотах)  [c.444]

Важно

    I. Химический процесс при получении путем полного восстановления з-нитро-4-окспфенил-1-арсино-вой кислоты  [c.184]

    Для устранения мешающего влияния сероводорода, который образуется вместе с арсином вследствие присутствия следов сульфидной или сульфитной серы в анализируемом вещество и используемых реактивах, выделяющиеся газы предварнтельпо очищают от сероводорода, поглощая его ватой и бумагой, пропитанными ацетатом свинца.

Это необходимо делать потому, что сероводород при контактировании с бумагой, пропитанной HgBra или Hg la, образует сульфид ртути черного цвета, затрудняющий или полностью исключающий возможность оценки окраски, образующейся вследствие взаимодействия арсина с бромидом или хлоридом ртути(П).

Сульфатная сера определению мышьяка не мешает, поскольку в условиях получения арсина сульфаты ие восстанавливаются. [c.63]

    В ряде работ [509, 536, 539, 578, 629, 824, 829] метод Вашака и Шедивеца исследован с целью нахождения условий, обеспечивающих максимальную воспроизводимость и точность определения мышьяка. Объем водорода, необходимый для полного восстановления мышьяка в арсин, составляет 750—1000 мл.

Для получения такого количества водорода требуется 3 г металлического, цинка необходимая скорость образования водорода ( 50 мл/мин) достигается при применении металлического цинка в виде порошка с размером частиц 840 мк при проведении восстановления в среде 1,6—2,2 М H l. [c.

68]

    Предварительное выделение мышьяка в виде арсина и поглощение его фильтровальной бумагой, пропитанной бромидом ртути (как в методе Гутцайта), при последующем рентгенофлуоресцент-ном OI peдeJ(eнии мышьяка в полученном фильтре позволяет повысить чувствительность определепия до 0,2 мкг As. При нижнем пределе обнару кения ошибка составляет 37%, для более высоких содержаний она снижается до 2% [765]. [c.100]

    Пробу для избежания потерь мышьяка растворяют в растворах едких щелочей. Мышьяк из полученного щелочного раствора выделяют в виде арсина электрохимическим восстановлением, выделяющийся арсин поглощают бромиднортутной индикаторной бумагой [344] пяи щелочной, раствор подкисляют, мышьяк выделяют из кислого раствора восстановленпем металлическим цинком [366]. [c.165]

Совет

    Хлористый мышьяк сильно действует на кожу, вызывая как местный некротический процесс, так и общее отравление организма. Вдыхание паров AS I3 также может вызвать отравление.

Однако, легкость гидролиза и малая растворимость образующегося AsgOg делают хлористый мышьяк непригодным для применения в качестве О. В. Он применялся в качестве примеси к другим О. В.

является исходным материалом для получения люизита пригоден также для получения ароматических и гетероциклических галоидных арсинов. [c.146]

    При помощи этой же реакции в самое последнее время синтезированы и первичные алкил-дицианарсины К.Аз(СН)2. Получение их обычными методами не удавалось. Метод Штейикопфа и здесь ока-за 1ся применимым . Исходным продуктом служит вторичный циан-арсин, при чем реакция идет по схеме  [c.151]

    Этой реакцией и пользуются для технического получения двугалоидных арсинов, применяемых, как ценные О. В.

При этом обычно или восстановление сернистым газом алкил-мышьяковой кислоты ведется в растворе, содержащем большой избыток свободной галоидоводо-родной кислоты или же раствор насыщается хлористым водородом уже после восстановления алкил-мышьяковой кислоты в окись Образующийся в этих условиях алкил-двугалоидный арсин выделяется в виде масла и либо прямо отделяется делительной воронкой, либо отгоняется с водяным паром. [c.158]

    О. В. применяются преимущественно галоидные фенилированные арсины фенил-дихлорарсин и дифенил-хлорарсин. И здесь основным продуктом для получения их являются соответствующие кислоты фенил-мышьяковая и дифенил-мышьяковая  [c.177]

    В колбу помещают раствор 9 г анилина в 23 куб. см соляной кислоты (уд. в. 1,19) и 120 куб. см воды. Анилин диазотируют обычным способом, раствором 7 г азотистокислого натрия в 50 куб. см воды. Во время диазотирования в колбу прибавляют 150—200 г льда.

Обратите внимание

В полученный раствор диазония медленно, при сильном взбалтывании, вливают заранее приготовленный раствор окиси фенил-арсина, для чего 17 г окиси растворяют при нагревании в концентрированном растворе 8 г едкого натра и разбавляют водой до объема в 200 куб. см. Часть окиси при этом вследствие гидролиза оседает, что, однако, не вредит реакции.

При прибавлении щелочного раствора окиси к раствору диазония смесь краснеет, затем буреет выделяются пузырьки азота и немного смолистой пены. Когда вся окись прибавлена, в колбу добавляют еще 50 г льда и понемногу — раствор 4 г едкого натра в 100 куб. см воды. При этом смесь снова краснеет.

После окончания реакции колбу еще несколько минут сильно взбалтывают и оставляют в покое на Vt — V.j часа затем прибавляют 15 — 20 куб. см концентрированной соляной кислоты до ясно кислой реакции на бумажку Конго. После кипячения с углем смесь быстро фильтруют через складчатый фильтр и воронку с нагреванием.

При охлаждении из фильтрата выделяются друзы кристаллов дифенил-мышьяковой кислоты. Их отсасывают и отжимают. Маточный раствор вновь кипятят с прежним углем и фильтруют. Из фильтрата при охлаждении выпадают остатки кислоты. Для очистки дифенил-мышьяковая кислота пергкристалли-зовывается из горячей воды. Выход переменный. [c.185]

    При энергичном восстановлении этих соединений два остатка фенарсазина соединяются атомами мышьяка, и образуется гетероциклический аналог какодила При действии Гриньяровских комплексов на адамсит —хлор замещается радикалом, и образуются третичные арсины Они же образуются при введении в реакцию получения адамсита вместо хлористого мышьяка первичных дихлорарсинов . Описан целый ряд производных фенарсазина с заместителями в бензольных ядрах 22,24 1 3 них интересны аминопроизводные, хлор-гидраты которых обладают чрезвычайно сильными раздражающими свойствами [c.191]

    Интересно отметить, что попытки получения подобных соединений непосредственно взаимодействием дифениламина с соответствующими дихлорарсинами оказались безуспешными. В этих условиях вместо ожидаемого третичного арсина образуется только 10-хлор-5,10-дигидро-фенарсазин. Реакция эта может быть изображена следующей схемой  [c.108]

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Арсин газ

Cтраница 1

Водородные соединения мышьяка ( арсины) менее устойчивы, чем соответствующие соединения фосфора и азота.

Соединения мышьяка, содержащие кислород и галогены, наоборот, устойчивее, чем соответствующие соединения его более легких аналогов.

Мышьяк обладает примерно одинаковой склонностью существовать как в трех -, так и в пятивалентном состоянии. Все это способствует большому разнообразию органических соединений мышьяка.  [1]
Важно

Водородные соединения мышьяка – арсин ( AsH3) и сурьмы – стибин ( SbH3) сильно эндотермичны, в особенности последний, а потому неустойчивы и не могут быть получены синтезом. Они легко получаются при действии водорода в состоянии выделения на соединения мышьяка. На этом и основана проба Марша – одна из наиболее чувствительных реакций аналитической химии.  [2]

Водородным соединением мышьяка является арсин или мышьяковистый водород. Арсин представляет собой бесцветный ядовитый газ с чесночным запахом.  [3]

Водородным соединением мышьяка является а р-с и н AsH3, или мышьяковистый водород. Арсин представляет собой бесцветный ядовитый газ с чесночным запахом. Он получается при восстановлении мышьяковистых соединений активным водородом. Последний же образуется при взаимодействии кислоты с цинком.  [4]

Водородным соединением мышьяка является арсин AsH3, или мышьяковистый водород. Получается при восстановлении мышьяковистых соединений атомарным водородом в момент выделения ( pro nascendi) при взаимодействии кислоты с цинком.  [5]

Работу следует проводить под тягой, так как образующиеся при этомводородные соединения мышьяка и фосфора ( присутствующие в растворе) сильно ядовиты.  [6]

Работу следует проводить под тягой, так как образующиеся при этомводородные соединения мышьяка и фосфора ( присутствующие в растворе) сильно ядмиты.  [7]

Работу следует проводить под тягой, так как образующиеся при этомводородные соединения мышьяка и фосфора ( присутствующие в растворе) сильно ядовиты.  [8]

Работу следует проводить под тягой, так как образующиеся при этомводородные соединения мышьяка и фосфора ( присутствующие в растворе) сильно ядовиты.  [9]
Совет

Работу следует проводить под тягой, так как обра; зующиеся при этомводородные соединения мышьяка и фосфора ( присутствующие в растворе) сильно ядовиты.  [10]

Водород, который чаще всего получают из технического цинка и серной кислоты ( 1: 4), может быть загрязнен сероводородом, сернистым газом, водородными соединениями мышьяка и сурьмы.

Очистку и высушивание водорода осуществляют, пропуская его через ряд последовательно соединенных промывных склянок или пробирок Вюрца с раствором марганцовокислого калия, щелочным раствором азотнокислого свинца или раствором сернокислой меди и серной кислоты.

Перманганат калия окисляет сероводород, сернистый газ, водородные соединения мышьяка и сурьмы. Щелочной раствор соли свинца или раствор сернокислой меди служит для контроля на полноту окисления сероводорода.

Если при прохождении через промывную склянку с перманганатом калия сероводород полностью не окисляется, то раствор соли свинца с сероводородом образует черный осадок сульфида свинца. Для высушивания водорода рекомендуется 80 % – ный раствор серной кислоты.  [11]

Например, при обработке такого зеркала газообразным хлористым водородом образуется дихло-рид, который дает характерные реакций с раствором хлорида золота ( образование кассиевого золотого пурпура, ср.

Это зеркало к тому же в противоположность металлическим зеркалам, возникающим при разложенииводородных соединений мышьяка, сурьмы и висмута, не растворимо в холодной концентрированной азотной кислоте и напротив, оно легко растворимо в холодной концентрированной соляной кислоте.  [12]

Например, при обработке такого зеркала газообразным хлористым водородом образуется дихло-рид, который дает характерные реакции с раствором хлорида золота ( образование кассиевого золотого пурпура, ср.

Обратите внимание

Это зеркало к тому же в противоположность металлическим зеркалам, возникающим при разложенииводородных соединений мышьяка, сурьмы и висмута, не растворимо в холодной концентрированной азотной кислоте и напротив, оно легко растворимо в холодной концентрированной соляной кислоте.  [13]

Фракционная-кристаллизация из паровой фазы ( фракционная десублимация) применима к веществам, имеющим высокое парциальное давление паров над твердой фазой и способным переходить непосредственно из паровой фазы в твердое состояние, и наоборот. Такую кристаллизацию можно использовать для очистки от примесей ряда веществ ( например, нафталина, фталевого ангидрида, салициловой кислоты, фталимида, иода, водородных соединений мышьяка и пр.  [14]

Водород, который чаще всего получают из технического цинка и серной кислоты ( 1: 4), может быть загрязнен сероводородом, сернистым газом, водородными соединениями мышьяка и сурьмы.

Очистку и высушивание водорода осуществляют, пропуская его через ряд последовательно соединенных промывных склянок или пробирок Вюрца с раствором марганцовокислого калия, щелочным раствором азотнокислого свинца или раствором сернокислой меди и серной кислоты.

Перманганат калия окисляет сероводород, сернистый газ, водородные соединения мышьяка и сурьмы. Щелочной раствор соли свинца или раствор сернокислой меди служит для контроля на полноту окисления сероводорода.

Если при прохождении через промывную склянку с перманганатом калия сероводород полностью не окисляется, то раствор соли свинца с сероводородом образует черный осадок сульфида свинца. Для высушивания водорода рекомендуется 80 % – ный раствор серной кислоты.  [15]

Страницы:      1    2

Экология СПРАВОЧНИК

Арсин газ

Прибор для отгонки арсина (рис. 9). Поглотительные сосуды Зайцева (малые). Колбы мерные, ГОСТ 1770—74, вместимостью 100 и 1000 мл.[ …]

Концентрацию арсина или фосфина в воздухе вычисляют по формуле 2.1.[ …]

Мышьяковистый водород (арсин), образовавшийся при действии водорода в момент выделения на соединения мышьяка, реагирует с диэтилдитиокарбаминатом серебра в присутствии пиридина. Раствор окрашивается в красный цвет, интенсивность которого зависит от количества мышьяка.[ …]

Раствор для поглощения арсина. Растворяют 0,165 г эфедрина в 100 мл хлороформа и затем в этом же растворе растворяют 0,225 г диэтилдитиокарбамата серебра. Если раствор мутный, то его фильтруют через бумажный фильтр, предварительно промытый хлороформом. Раствор хранят в темном месте до 3-х месяцев.[ …]
Важно

Определению мешает фосфин при определении арсина и арсин — при определении фосфина.[ …]

Определение основано на окислении фосфина и арсина водорода раствором перманганата калия до фосфорной и мышьяковой кислот и определении последних по синему фосфорно- и арсенико-молибде-новому комплексу.[ …]

Исходный стандартный раствор, содержащий 100 мкг/мл арсина. Растворяют 0,0403 г арсенита натрия в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл.[ …]

Предельно допустимая среднесуточная концентрация арсина 0,002 мг/м3; максимальная разовая концентрация фосфина 0,01 мг/м3, среднесуточная — 0,001 мг/м3.[ …]

Патрон для реактивной бумаги (для определения арсина)

Патрон для реактивной бумаги (для определения арсина)

Озон как окислитель взаимодействует с аминами, фосфина-ми, арсинами, сульфидами, альдегидами, кетонами, спиртами, эфирами и насыщенными углеводородными группировками [3].[ …]

Определение основано на восстановлении мышьяка до летучего арсина металлическим цинком в присутствии иодида калия и хлорида олова и взаимодействии образующегося арсина с диэтилдитиокар-баматом серебра, растворены в хлороформе с /-эфедрином .[ …]

Количество мышьяка, переходящего в газовую фазу в виде токсичного арсина, % (по массе) .[ …]

По полученным средним данным из 3—5 определений строят градуировочные графики для арсина и фосфина в координатах: количество (мкг) — оптическая плотность.[ …]

Оптическую плотность окрашенных растворов измеряют при длине волны 800 нм. Содержание арсина или фосфина определяют по градуировочному графику.[ …]

Для непрерывного автоматического контроля воздушной среды при раздельном присутствии арсина и фосфина на уровне ПДК. Шкала прибора отградуирована в значениях концентрации АН или PH в диапазоне 0…0,2 мг/м3. Масса преобразователя, не более 30 кг, регистрирующего прибора – 15 кг.[ …]

При использовании медного катода и свинцового анода выделение мышьяка не сопровождается выделением токсичного арсина (АзНз).[ …]
Совет

Воздух рабочей зоны. Определение мышьяка, соединений мышьяка, трехокиси мышьяка. Метод непрерывного образования арсина с атомной абсорбционной спектрометрией.[ …]

Весьма эффективны некоторые поверхностно-активные вещества, ингибирующие реакцию восстановления соединений мышьяка (III) до выделения арсина.[ …]

При очистке кислых сточных вод указанного процесса этим способом основные параметры процесса изменяются, к тому же выделяется токсичный арсин (АвНз). Кислые стоки, содержащие мышьяк, очищают при следующих параметрах процесса.[ …]

Метод основан на извлечении соединений элемента из почвы (переведении их в раствор), отделении мышьяка от основной массы пробы дистилляцией арсина, образовании окрашенного в синий цвет («молибденовая синь») мышьяково-молибденового комплекса и измерении оптической плотности раствора. Установка для дистилляции арсина показана на рис. 20.[ …]

Значительный интерес представляют безреагентные методы, например электрохимическое окисление мышьяка. Но внедрение этого метода сддживают опасность выделения арсина в ходе обработки сточных вод и большие расходы электроэнергии.[ …]

При обработке мышьяк содержащих стоков в ванне кассетного типа с железными электродами на катодах, помещенных в кассету со стенками из катиони-товых мембран, выделяется водород и далее арсин. В виде арсина удаляется до 40 % мышьяка.

Анодное растворение железных анодов создает условия для образования осадков гидроксидов железа (электрокаогуляция), сорбирующих мышьяк. Напряжение на ванне изменялось с 7 до 14 В. При плотности тока 300 А/м2, расстоянии между электродами 40-50 мм через 1 ч концентрация мышьяка’снижалась с 1800-5900 до 2-5 мг/дм3.

Процесс характеризуется сложной конструкцией аппарата и необходимостью количественного улавливания мышьяковистого водорода.[ …]
Обратите внимание

Метод определения массовой концентрации мышьяка основан на восстановлении с помощью водорода в момент его выделения всех присутствующих в воде форм мышьяка до летучего мышьяковистого водорода (арсина) и взаимодействии арсина с раствором йода с образованием арсенат-иона, который определяют фотометрически в виде мышьяково-молибденовой сини при длине волны 840 или 750 нм.[ …]

Сущность метода заключается в окислении органических соединений или сульфидов мышьяка перманганатом калия или персульфатом калия. Затем переводят имеющийся пятивалентный мышьяк в трехвалентную форму, образуют арсин, который абсорбируют и затем спектрофотометрически анализируют.[ …]

Бесцветный тяжелый газ с чесночным запахом, пл. 2,692 (по воздуху), температура плавления —117 °С, температура кипения —62 °С, довольно хорошо растворим в воде, но химически с ней не взаимодействует; лучше растворяется в скипидаре. Арсин очень ядовит.[ …]

В чистом виде мышьяковистый водород не имеет запаха, что затрудняет его органолептическую идентификацию. При наличии примесей он приобретает слабый запах чеснока, что, по-видимому, объясняется образованием такой примеси, как диэтил-арсин.[ …]

ЭЗД является лучшим детектором для обнаружения и определения в атмосфере компонентов фотохимического смога (пероксиацетилнитрат и родственные ему соединения), для определения токсичных химических соединений (фосген, фториды серы, тетракарбонил никеля, арсин, фосфин и другие летучие гидриды) в воздухе рабочей зоны промышленных предприятий [3, 4].[ …]

Разряд ионов Аб(У) на катоде происходит с большим перенапряжением, величина которого зависит, среди прочего, от содержания ПАВ в электролите. Уменьшение выделения АбН, достигается применением пенообразующих азотсодержащих гетероциклических соединений. Выделение арсина не превышает ПДК(0,1 мг/м3) при одновременном сокращении выделяемых сернокислых аэрозолей с 0,98 до 0,28 мг/дм3.[ …]

Аппаратура для разбавления с целью получе малых концентраций газов и паров в воздухе описана в рабе [154, 155]. Национальное бюро стандартов США разработ аппаратуру для создания методом разбавления микроконцен ций фтористого водорода, арсина и фосгена [156].[ …]

Использование токсичного материала или материала, химически тесно связанного с токсичным материалом, в качестве исходного сырья или промежуточного компонента промышленного процесса обычно требует того, чтобы он транспортировался на производственное предприятие и хранился там до момента использования.

Важно

Хранение токсичного материала или его предшественников было основной причиной самой серьезной химической аварии в истории: гибели 2000 людей в результате разлива метил-изоцианата из резервуара для хранения в Бхопале, Индия, в декабре 1984 г.

Альтернативный подход к проектированию — производство необходимого химического вещества из нетоксичных предшественников, как это необходимо.

Например, производство арсина, токсичного газа, широко используемого в производстве материалов в элекронике, «по требованию» было продемонстрировано Джорджем Вальдесом и его сотрудниками в AT T Laboratories. Процесс с участием мышьякового металлического катода, помещенного в электролизер, схематично изображен на рис. 10.1.[ …]

Ход определения. Раствор из каждого поглотительного прибора выливают в фарфоровую чашку, ополаскивают поглотители 3 мл дистиллированной воды и выливают в ту же чашку. Жидкость выпаривают на водяной бане до половины объема и добавляют несколько капель 1%-ного раствора пероксида водорода до обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают досуха.

Сухой остаток растворяют в 5 мл 0,6 н. хлороводородной кислоты. В две колориметрические пробирки отбирают по 1 мл прозрачного раствора. В одну из них добавляют 1 мл 2,5 н. раствора хлороводородной кислоты, в другую 1 мл дистиллированной воды. Затем в обе пробирки приливают по 1 мл молибдата аммония и по 1 мл аскорбиновой кислоты.

Пробирки встряхивают и помещают на 5 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения фотометрируют в кювете с толщиной слоя 5 мм при длине волны 750 нм относительно контрольного раствора, который готовят одновременно и аналогично пробам. В присутствии 2,5 н.

НС1 арсин водорода не реагирует с молибдатом аммония и поэтому в первой пробирке определяют фосфин водорода, а во второй пробирке — сумму веществ.[ …]

Арсин (мышьяковистый водород), отравление

Арсин газ

Мышьяковистый водород (арсин) – бесцветный газ. Встречается как примесь к водороду при получении его действием кислот на металлы и при других процессах. ПДК – 0,3 мг/м3.

Сильный гемолитический яд, метгемоглобинообразователь.

Острое отравление

Развивается через 3-5 ч после вдыхания мышьяковистого водорода, которое проходит незамеченным.

Симптомы: общее недомогание, слабость, познабливание, затем – головная боль, боль под ложечкой, тошнота, стеснение дыхания, рвота (в тяжелых случаях – непрерывная). Повышение температуры тела, тахикардия, одышка, сильная жажда, сухость в горле. Печень и селезенка увеличены, желтуха.

В крови – резкая анемия (гемоглобин падает до 50 г/л, даже до 33 г/л), лейкоцитоз, увеличение СОЭ, гипербилирубинемия. Моча темного цвета с красноватым оттенком, иногда цвета красного вина, содержит много белка, единичные эритроциты, цилиндры. Олигурия.

Выделение мышьяка с мочой в первые несколько дней может достигать 5-6 мг/ч.

Совет

Анемия может нарастать в течение 5-10 дней, затем уменьшается, в крови появляется большое количество ретикулоцитов, базофильно-зернистых эритроцитов, желтуха уменьшается, моча постепенно светлеет.

В этом периоде наблюдаются симптомы полиневрита с нарушениями чувствительности. В тяжелых случаях олигурия нарастает, появляются симптомы уремии, резкая одышка, судороги.

Сознание сохраняется почти до самой смерти.

Хроническое отравление

Повышенная утомляемость, исхудание, дрожание пальцев рук.

Бледность, тошнота, головокружение, боли в желудке, поносы, боли в груди, охриплость, затруднение дыхания, кашель, отечность лица и век, чувство онемения в пальцах ног, чесночный запах изо рта, анемия, зуд кожи, пустулезные высыпания на ней, иногда петехии, гиперкератозы. Повышенная заболеваемость ларингитом. В моче – белок, мышьяк.

Первая помощь при острых отравлениях

Постельный режим. Полный покой. Тепло. Врачебное наблюдение, так как тяжелые симптомы могут развиться через несколько часов после воздействия.

В первые часы до наступления гемолиза – кровопускание 300 мл с последующим переливанием крови, введением глюкозы внутривенно – 500 мл 10% раствора с аскорбиновой кислотой 300-500 мг капельно. Подкожное введение изотопического раствора натрия хлорида – до литра.

Капельные клизмы из 5% раствора глюкозы (500 мл), инсулин (5-10 ЕД) подкожно. Введение щелочей. Диатермия области почек. Новокаиновая блокада по Вишневскому. Адреналин. При сильной рвоте – инъекции морфина с магния сульфатом. Внутривенное введение 20-30 мл 30% раствора натрия тиосульфата.

Ингаляция кислорода. Незамедлительное введение подкожно или внутримышечно мекаптида по 1 мл 40% масляного раствора: в 1-й день 3 инъекции через каждые 4-5 ч, на 2-й и 3-й дни по 2 инъекции через 8-12 ч.

Унитиол, особенно при явлениях почечной недостаточности, противопоказан. При стойкой анурии показано применение гемодиализа с использованием аппарата искусственной почки. При хронической интоксикации – общеукрепляющее лечение.

Экспертиза трудоспособности

После тяжелых острых интоксикаций, а также при выраженных хронических – отстранение от контакта с мышьяковистым водородом и другими токсическими веществами.

Профилактика

Общие санитарно-гигиенические мероприятия. Химический контроль за воздушной средой.

Профессиональное отравление мышьяковистым водородом (Арсином)

Арсин газ

Общая характеристика

Мышьяковистый водород (Арсин) (AsH3) – тяжелый бесцветный газ. Удельный вес по отношению к воздуху 2,69. При-55° превращается в бесцветную водянистую жидкость. AsH3 -соединение нестойкое, легко разлагается при нагревании.

Имеются указания на возможность распада его при соприкосновении с пористыми предметами – активированным углем, ватой, марлей и др.

В чистом виде не имеет запаха, продукты его разложения (диэтиларсин – AsH(C2H8)2 обладают чесночным запахом.

Обратите внимание

В производственных условиях мышьяковистый водород является побочным продуктом, образующимся чаще всего неожиданно, например при воздействии технических кислот на металлы и материалы, содержащие мышьяк.

Таковы цинк, медь, олово, свинец, висмут, сурьма, серный колчедан, ванадиевая и золотая руда и др. При воздействии кислот на указанные вещества образуется водород (H2SO4 + Zn = ZnSO4+H2).

В результате выделения водорода in statu nascendi происходит восстановление элементарного мышьяка в мышьяковистый водород (Zn3As2 + 3H2SO4 = 3ZnSO4 +-2AsH3).

Отравления мышьяковистым водородом могут возникнуть на различных производствах: при добывании водорода из цинка для заполнения аэростатов, детских шаров, паянии и протравливании металлических изделий кислотами, оцинковке железных изделий, плавлении оловянистых сплавов, при наполнении аккумуляторных батарей в подводных лодках, при процессах восстановления в химической промышленности, гальванизации и бронзировке металлов и др.

Удельный вес отравлений мышьяковистым водородом в статистике промышленных интоксикаций невелик, однако следует учесть, что он относится к высокотоксичным веществам, дающим большой процент смертности (27-31%).

Первый описанный в литературе случай отравления мышьяковистым водородом в 1815 г. относится к профессору-химику Галену (Мюнхен), который во время опыта пытался по запаху определить наличие газа. Гален погиб через 9 часов. Химик Бриттэн во время опыта вдохнул, как это удалось определить, 0,613 г мышьяковистого водорода и погиб на 6-й день.

Пути проникновения в организм

Мышьяковистый водород проникает в организм преимущественно через органы дыхания. Выделяется в виде мышьяка с мочой, калом, частично через кожу.

Патогенез

Бесспорным в настоящее время является тот факт, что гемолитический механизм действия мышьяковистого водорода занимает основное место в патогенезе интоксикации.

Об этом свидетельствуют основные ведущие клинические синдромы – быстро развивающаяся гемолитическая анемия, гемолитическая желтуха, гемоглобинурия.

Этим объясняется наиболее важный и угрожающий симптомокомплекс – уремия, сопровождающий анурию, которую рассматривают как следствие обтурации, механической закупорки мочевых канальцев «гемоглобиновыми» шлаками.

Важно

Однако всю сложную клинико-анатомическую картину, наблюдаемую при данной интоксикации, нельзя объяснить простым.

Таковы постоянно констатируемые как в клинике, так и при гистологическом исследовании тяжелые изменения в печени, которые никак не укладываются в картину патоморфологического субстрата «чистого» гемолиза.

То же относится и к почечной патологии. Так уже указывалось, помимо диффузной имбибиции почечной ткани растворенным гемоглобином, цилиндров из гемоглобиновых шлаков в просветах канальцев, отмечены и органические поражения, дегенеративно-воспалительные процессы в почках, которые не могут быть объяснены только «гемолитической катастрофой».

Таковы далее необъяснимые с позиции чисто гемолитического механизма действия и наблюдаемые в клинике изменения со стороны сердечно-сосудистой системы – сосудистая гипотония, несмотря на резко выраженную азотемию, нередко наблюдаемые у больных полиневриты и т. д.

Учитывая особенности клинико-анатомической картины, следует признать, что, помимо развития гемолитического процесса, возникающего вследствие образования коллоидного мышьяка, многие описанные выше изменения могут быть отнесены за счет воздействия мышьяковистого ангидрида (гепаторенальный синдром, полиневриты, сосудистая гипотония). Косвенным подтверждением этой точки зрения являются значительные количества мышьяка, обнаруживаемые при данной интоксикации в различных органах и биологических средах – печени, почках, моче, желчи, селезенке и др.

Патологическая анатомия

Гемолиз и повреждение эндотелия капилляров обусловливают универсальное пропитывание кожных покровов и внутренних органов растворенным гемоглобином – универсальный «гемоглобинизированный» отек.

Органом, в котором при микроскопическом исследовании постоянно наблюдаются интенсивно выраженные изменения, является печень. Типично набухание, ожирение печеночных клеток, дегенеративные изменения клеток печени, их дискомплексация. У животных, погибших от отравления мышьяковистым водородом, наблюдаются выраженные очаговые некрозы.

Изменения со стороны мочевыводящей системы сводятся к следующему. Просветы прямых и извитых канальцев обычно заполнены, «запломбированы», гемоглобиновыми шлаками. В почках обнаруживается сочетание дистрофических и воспалительных процессов типа интракапиллярного продуктивного гломерулонефрита.

Клиническая картина и симптомы острого отравления мышьяковистым водородом

В производственных условиях наблюдаются преимущественно острые отравления.

Клиническая картина острого отравления мышьяковистым водородом многообразна и складывается в основном из ярких симптомов поражения системы крови, почек, печени, нервной и сердечно-сосудистой систем.

Изменения со стороны системы крови. Мышьяковистый водород относится к классическим гемолитическим ядам, вызывающим преимущественно внутрисосудистый гемолиз.

Этим и обусловлены основные характерные для данной интоксикации изменения со стороны крови, а именно падение процента гемоглобина и числа эритроцитов.

В тяжелых случаях отравления при бурном гемолизе количество эритроцитов может упасть до 1 000 000 или еще меньше, а содержание гемоглобина достигает 15% и ниже.

Совет

Ввиду усиленной эритробластической реакции костного мозга наблюдается высокий ретикулоцитоз (до 400-500°/°°) и появление большого количества базофильно-зернистых эритроцитов. Цветной показатель в первые дни, как правило, повышен вследствие выхождения гемоглобина из распавшихся эритроцитов в плазму крови (гемоглобинемия).

По мере освобождения ее от гемоглобина цветной показатель приходит к норме. Наблюдается анизоцитоз, нормобласты, в более выраженных случаях отмечено появление эритробластов.

Наряду с этим отмечаются патологические изменения и со стороны лейкопоэза – нейтрофильный лейкоцитоз (количество лейкоцитов может увеличиться до 15 000 – 25 000) со сдвигом влево.

В выраженных случаях отравления в периферической крови появляются миелоциты и метамиелоциты.

Нередко, главным образом в условиях эксперимента, спектроскопически обнаруживается наличие метгемоглобина, что сопровождается появлением телец Гейнца.

Из биохимических сдвигов следует прежде всего отметить повышение содержания билирубина, доходящего иногда до 7 мг% и выше, уже к концу первых или на вторые сутки после интоксикации. В тяжелых случаях, сопровождающихся анурией, резко возрастает остаточный азот, достигая 200 мг% и выше, в крови появляется индикан.

Почечный синдром. В развитии патологических изменений со стороны почек различают два периода.

Одним из самых ранних объективных симптомов отравления, наблюдаемых уже в первые часы после интоксикации, является кровавая моча-гемоглобинурия.

В моче спектральным анализом обнаруживается большое количество редуцированного гемоглобина, этим обусловлена и выраженная альбуминурия – количество белка доходит в первые дни до 3-4%.

Обратите внимание

В осадке – большое количество детрита красных кровяных телец. Эти изменения, обусловленные исключительно гемолизом, держатся обычно 3-4 дня, затем моча светлеет и очищается от гемоглобина и его дериватов.

В более тяжелых случаях появляется олигурия, переходящая в анурию, резко повышается количество остаточного азота в крови, появляется индиканемия. Это приводит к развитию уремического состояния и летальному исходу.

Изменения со стороны печени. Обычно при более тяжелых интоксикациях на 4-5-й день болезни в процесс вовлекается печень и в клинической картине появляются симптомы ее поражения – увеличение, болезненность органа, при раздельном определении наблюдаются значительные количества «прямого» билирубина.

Описаны случаи отравления мышьяковистым водородом, когда клинически патология печени обнаруживалась с первого дня интоксикации. В литературе приводятся случаи отравления, когда изменения со стороны печени были не только ведущими, но даже единственными клиническими симптомами.

Изменения со стороны сердечно-сосудистой системы проявляются увеличением границ сердца, появлением систолического шума у верхушки, тахикардией.

Характерным является понижение кровяного давления, как систолического, так и диастолического.

Особо следует отметить тот факт, что кровяное давление остается низким на всем протяжении болезни даже в период почечной недостаточности при выраженной азотемии.

Центральная нервная система. Встречаются значительные изменения со стороны центральной нервной системы (головная боль, головокружение, тошнота, рвота, в некоторых случаях патологические знаки – симптомы Бабинского, Мендель-Бехтерева, Россолимо, Жуковского, клонус стоп, повышение сухожильных рефлексов).

Наиболее часто наблюдаются полиневралгические и полиневритические симптомы, чаще с нарушением чувствительности.

Следует отметить, что если появление симптомов со стороны центральной нервной системы относится к наиболее раннему периоду интоксикации и связано, по-видимому, с непосредственным действием мышьяковистого водорода, а также выраженной и быстро возникающей гипоксемией, то полиневриты обычно развиваются позже и держатся значительно дольше. Этиологически в их развитии играет роль уже не сам по себе мышьяковистый водород, а образовавшийся из него в организме элементарный мышьяк, для которого, как известно, характерным является развитие полиневритов.

Клинические формы и симптомы отравления мышьяковистым водородом

По клиническому течению и степени тяжести различают следующие формы острых отравлений мышьяковистым водородом.

Легкое отравление

Легкие отравления характеризуются жалобами на общую слабость, недомогание, головную боль, тошноту, позывы на рвоту, боли в суставах, пояснице.

Объективно отмечается слабо выраженная иктеричность склер и кожных покровов, иногда кровавая моча, в которой спектроскопически обнаруживается редуцированный гемоглобин, некоторое падение количества эритроцитов и гемоглобина.

Указанные явления сравнительно быстро ликвидируются, и выздоровление наступает через несколько дней.

Отравление средней тяжести

При отравлениях средней тяжести после некоторого скрытого периода, помимо указанных выше жалоб, появляются озноб и сильные боли в пояснице, повышается температура.

В первый же день обычно обнаруживается кровь в моче (гемоглобинурия), а также значительные количества белка, детрита. На второй день появляется желтуха со своеобразной бронзовой окраской кожных покровов.

В крови несколько повышается содержание билирубина до 2-2,5 мг% («непрямого», по ван ден Бергу), падает количество эритроцитов и гемоглобина до 40-30%, увеличивается количество ретикулоцитов до 40-50 %. Отмечается появление базофильно-зернистых эритроцитов.

Важно

Нередко на 3-4-й день прощупывается увеличенная, болезненная печень. Наблюдается умеренная тахикардия, легкий систолический шум у верхушки, пониженное кровяное давление.

При соответствующем лечении все указанные патологические явления постепенно ликвидируются и для обратного развития патологического процесса при этой форме интоксикации требуется приблизительно 4-6-недель-ный период.

Тяжелое отравление

В клиническом течении выраженных тяжелых отравлений обычно различают несколько периодов, последовательно переходящих один в другой.

1. После скрытого периода продолжительностью 2-8 часов, в течение которого никаких изменений в самочувствии отравившегося не отмечается, больные предъявляют жалобы на общую слабость, головную боль, тошноту, рвоту, боль в пояснице, озноб, отмечается повышение температуры, появляется кровавая моча (гемоглобинурия).

2.

Второй период – прогрессирующая гемолитическая анемия с резким падением количества эритроцитов и процента гемоглобина и явлениями выраженной гемолитической желтухи, к которой на 3-5-й день заболевания, присоединяются явления печеночной желтухи. Печень увеличивается, резко болезненна, при раздельном определении выявляется значительное количество прямого билирубина в крови. Нередко выявляется увеличение селезенки.

При исследовании мочи, помимо значительного количества восстановленного гемоглобина, определяется резко выраженная альбуминурия, в осадке много кровяного детрита.

3. Период почечной недостаточности, возникающий обычно на 4-5-й день интоксикации, характеризуется уменьшением количества отделяемой мочи, усилением головной боли, сонливостью, появляется тошнота, рвота. При прогрессировании процесса отмечается анурия.

В крови резко повышается содержание остаточного азота, индикана, наблюдаются судороги, коматозное состояние и при резко нарастающих явлениях уремии наступает летальный исход.

В других случаях, когда функция почек восстанавливается и преодолен период почечной недостаточности, наблюдается четвертый период обратного развития процесса.

Совет

Постепенно увеличивается количество выделяемой мочи, уменьшаются размеры печени, слабеет и исчезает желтушная окраска, постепенно возрастает количество эритроцитов и гемоглобина, улучшается общее состояние больного. Продолжительность восстановительного периода равна 6-8 неделям.

Мышьяковистый водород в очень малых концентрациях обладает кумулятивным действием, что проявляется развитием анемии с появлением базофильно-зернистых эритроцитов, одышки и общей слабости. Однако вопрос о возможности развития хронической интоксикации мышьяковистым водородом остается до настоящего времени нерешенным.

Дифференциальный диагноз не представляет особых трудностей. Внезапное появление кровавой мочи, в которой спектральным анализом определяется наличие редуцированного гемоглобина (гемоглобинурия), быстрое, прогрессирующее развитие анемии, сопровождающейся выраженным ретикулоцитозом и желтухой с большим количеством «непрямого» билирубина – все это указывает на остро развившийся гемолиз.

Данные профессионального анамнеза, нередко массовый характер заболевания, отсутствие в анамнезе факторов, могущих обусловить развитие редко наблюдающихся в общей клинике острых форм гемолитической анемии (малярия, леченная хинином; маршевая, холодовая гемоглобинурия, отравление грибами и др.), позволяют правильно ориентироваться в диагнозе острого отравления мышьяковистым водородом.

Лечение

Рекомендуется покой, тепло. В раннем периоде интоксикации – кровопускание (250-300 мл крови) при нормальном кровяном давлении с последующим внутривенным вливанием глюкозы (40-50 мл 40 % раствора), введение плазмы.

В дальнейшем терапия должна быть в основном направлена на борьбу с анемией – обильное введение жидкости, витамин С, кислород. При явлениях почечной недостаточности показано кровопускание, введение глюкозы, диатермия области почек, люмбальная пункция.

В тяжелых случаях – новокаиновая блокада по Вишневскому, декапсуляция почек. В целях борьбы с ацидозом – введение щелочей (лимоннокислый или двууглекислый натрий, 0,25-2 г).

В период выздоровления – общеукрепляющее лечение, усиленное питание, богатое витаминами, введение препаратов железа (восстановленного) 1 г 3-4 раза в день вместе с соляной кислотой.

При выраженной анемии и ликвидации явлений гемолиза показаны повторные трансфузии эритроцитной массы.

Профилактика отравлений

Применение в технике химически чистых кислот и металлов, свободных от примеси мышьяка, механизация ряда процессов, рациональная вентиляция.

Своевременная сигнализация о выделении мышьяковистого водорода в воздух рабочего помещения – развешивание полосок фильтровальной бумаги, пропитанных азотнокислым серебром или хлористой ртутью.

При наличии в воздухе мышьяковистого водорода цвет бумаги меняется.

Поделиться новостью

Adblock
detector