Дайджест – Промышленная безопасность
Хлористый метил. Хлористый метилен Хлористый этил. . Дихлорэтан. . . . [c.116]
Аммиак ацетилен ацетон бензин Калоша бензол бутан бутилен бутиловый спирт водород дивинил дихлорэтан диэтило-вый эфир изобутан изобутилен изопентан изопрен метан метанол моновинилацетилен окись углерода пентан пропан пропилен стирол толуол хлористый аллил хлористый бутил хлористый винил хлористый метил хлористый этил этан этилен этиловый спирт. [c.192]
Установлены определенные нормы хранения баллонов, наполненных газами. Баллоны хранятся либо в специальных закрытых помещениях, либо иа открытом воздухе — под навесом, защищающим от воздействия атмосферных осадков и солнечных лучей.
Баллоны, наполненные горючими и взрывоопасными газами (ацетилен, водород, аммиак, метан, хлористый метил, хлористый этил, этилен и др.
), хранятся в специальных огнестойких складах или под навесом, отдельно от других огнеопасных, взрывоопасных или нных химических веществ Баллоны с инертными и негорючими газами (двуокись углерода, азот, сернистый ангидрид, аргон, гелий, пеон и др.
) можно хранить совместно с горючими и взрывоопасными газами, а также с газами, поддерживающими горение (кислород, воздух сжатый п жидкий). Баллоны с газами, поддерживающими горение, необходимо хранить отдельно от других горючих газов и веществ. [c.113]
Хлористый метил, хлористый этил 0,800 1,25 [c.111]
Хлористый метил, хлористый этил 0,8 1,25 [c.87]
Хлористый метил, хлористый этил 0,8 1,25 [c.263]
Метил хлористый (хлорметан) — — 5 300 [c.332]
Обратите внимание
В сжиженном виде перевозятся и хранятся аммиак, бутан, бутилен, дихлордифторметан (фреон), закись азота, изобутилен, сероводород, сернистый ангидрид, пропан, пропилен, углекислота, фосген, хлор, хлористый метил, хлористый этил, этилен и др. [c.146]
Хлористый метил Хлористый этил. Этилен….. [c.160]
Хлористый метил, хлористый [c.298]
Хлористый метил Хлористый этил Этан Этилен [c.83]
Хлорметан см. Метил хлористый. [c.279]
Метил хлористый См. Хлорметан. [c.74]
Хлорметан см. Метил хлористый. [c.279]
Хлористый метил, хлористый этил 0,8 1,25 [c.254]
Хлористый метил, хлористый [c.165]
Установлены определенные нормы хранения баллонов, наполненных газами. Баллоны хранятся либо в специальных закрытых помещениях, либо на открытом воздухе под навесом, защищающим от воздействия атмосферных осадков и солнечных лучей.
Баллоны, наполненные горючими и взрывоопасными газами (ацетилен, водород, аммиак, метан, хлористый метил, хлористый этил, этилен и др.
), хранятся в специальных огнестойких складах или под навесом, отдельно от других огнеопасных, взрывоопасных или иных химических веществ. Баллоны с инертными и негорючими газами (двуокись [c.132]
Хлористый метил, хлористый этил 0,8 1,25 [c.430]
Хлористый метил, хлористый этил 0,800 1,25 [c.143]
Хлористый метил. Хлористый метилен. Хлороформ., Четыреххлористый углерод. [c.825]
Предельно допустимая концентрация. Биткина рекомендует 1 мг/м3. Индивидуальная защита. Меры предупреждения — см. Бромистый метил. Хлористый метил. Медицинские осмотры рекомендуется проводить не реже 1 раза, в 6 месяцев (Биткина). [c.279]
Аммиак, метан, дихлорэтан, изобутилен, метил-стирол, метил хлористый, метилацетат Амилацетат, бутилаце-тат, винилацетат, изопропен, метилметакрилат, спирты бутиловый, изо-амиловый, изопропиловый и др. Скипидар, уайт-спирит, циклогек-сан, спирт амиловый, полиэфир ТГМ-3 и др. — — [c.359]
Хлористый изобутилен Хлористый металлил Хлористый метил Хлористый метилен Хлористый этил Хлорметилтрихлорсилан Хлорпеларгоновая кислота Хлорпикрин Хлорпрен [c.256]
НА Т1 Аммиак, аллил хлоридный, ацетон, ацетонитрил, бензол, бензотрифторид, винил хлористый, винилиден хлористый, 1,2-дихлорпро-пан, дихлорэтан, диэтиламин, диизопро-пиловый эфир, доменный газ, изобутилен, изобутан, изопропилбензол, кислота уксусная, ксилол, метан (промышленный)2, метил-ацетат, а-метилстирол, метил хлористый, метилизоцианат, метилхлорформиат, метил-цяклопропилкетон, метилэтилкетон, окись углерода, пропан, пиридин, растворители Р-4, [c.779]
Метил хлористый, хлорметан СН3С1, горючий бесцветный газ. Мол. вес 50,48 плотн. в жидком состоянии 952 кг/м3 при 0°С т. кип. —24,2° С т. пл. —103,6° С плотн. пара по воздуху 1,74 -высшая теплота сгорания (расчеты.) 3250 ккал кг. Т. самовоспл. 632° С [60] область воспл. 7,6—19,0% объемн. (в воздухе), 8—66% объемн. (в кислороде) [61]. [c.167]
Важно
Аммиак, аллил хлористый, ацетон, ацетонитрил бензол, бензотрифторид, винил хлористый, вини-лиден хлористый, 1,2-дихлорпропан, дихлорэтан диэтиламин, диизопроииловый эфир, доменны газ, изобутилен, изобутан, изопропилбензол, кис лота уксусная, ксилол, метан (промышленный) метилацетат, а-метилстирол, метил хлористый метилизоцианат, метилхлорформиат, метилцикло пропилкетон, метилэтилкетон, оксид углерода пропан, пиридин, растворители Р-4 и РС-1, раз бавитель РЭ-1, сольвент нефтяной, стирол, спирт диацетоновый, толуол, трифторхлорпропан, три фторпропен, трифторэтан, трифторхлорэтилен триэтиламин, хлорбензол, циклопентадиен, этан этил хлористый [c.423]
Аммиак, аллил хлоридный, ацетон, ацетонитрил, бензол, бензотрифторид, винил хлористый, внни-лиден хлористый, 1,2-дихлорпропан, дихлорэтан, диэтиламин.
диизопропиловый эфир, доменный газ, изобутилен, изобутан, изопропн л бензол, кислота уксусная, ксилол, метан (промышленный) , метилацетат, а-метилстирол, метил хлористый, метилизоцианат, метилхлорформиат, метилциклопропилкетон, метилэтилкетон, окись углерода, пропан, пиридин, растворители Р-4, Р-5 и РС-1, разбавитель РЭ-1, сольвент нефтяной, стирол, спирт диацетоновый, толуол, трифторхлорпропан, трифторпропен, трифтор-этан, трифторхлорэтилен, триэтиламин, хлорбензол, циклопентадиен, этан, этил хлористый [c.540]
Аммиак, метан, дихлорэтан, изобутилен, метилстирол, метил хлористый, метилацетат Амилацетат, бутил-ацетат, винилаце-тат, изопропен, метилметакрилат, спирты бутиловый, изоамиловый, изопропиловый и др. Скипидар, уайт-спирит, циклогексан, спирт амиловый, полиэфир ТГМ-3 и др. [c.174]
Вещества, поражающие слизистые оболочки, кожные покровы и внутренние органы
16 апреля 2009
Бромистый метил
СН3Br
Газ. Применяется в химической промышленности, в огнетушителях, как фумигант Бромистый метил поражает человека при вдыхании паров, при контакте с кожей.
Механизмы токсического действия объясняют способностью вещества проникать в клетки и гидролизоваться в них с освобождением метилового спирта и галогена.
Поражает все органы и ткани, причем в первую очередь центральную нервную систему и легкие (отек легких).
Головная боль, головокружение, тошнота, рвота, мидриаз, расплывчатое зрение или двоение, тремор, сонливость, полная апатия. При тяжелом отравлении наступает потеря сознания, судороги, отек легких, анурия.
Симптомы отравления, как правило, появляются после скрытого периода от нескольких часов до суток. Причиной смерти являются пневмония, отек легких или анурия. При контакте с кожей вызывает химический ожог с образованием пузырей.
На вскрытии погибших от отравления находят различные патологические изменения в мозге (жировое перерождение, некроз, кровоизлияния, воспалительные изменения).
Срочное прекращение дальнейшего поступления яда в организм. Строгий постельный режим. Пораженные участки кожи тщательно обмывают раствором гидрокарбоната натрия. Проводят профилактические мероприятия и лечение отека легких или пневмонии. В остальном лечение симптоматическое.
Йодистый метил
СН3I
Совет
Жидкость, температура кипения 42,4° С. Применяется в химической промышленности и как средство для тушения пожаров. По механизму токсического действия и симптоматологии отравления сходен с бромистым метилом.
Клиническая картина отравления. Ингаляционные отравления сопровождаются тошнотой, рвотой и нарушениями со стороны центральной нервной системы (головокружение, расстройство зрения, нарушение речи, атаксия, сонливость, кома). В литературе отмечены случаи тяжелой интоксикации йодистым метилом.
Хлористый метил
СН3Cl
Газ. Применяется в химической промышленности, в холодильной технике, в огнетушителях или растворителях. Газ ядовит, по механизму токсического действия сходен с бромистым этилом.
Клиническая картина отравления. При ингаляционном отравлении вызывает тошноту, рвоту, икоту, неприятный запах изо рта, нарушение психики. Могут быть расстройства зрения (в том числе диплопия), тахикардия, потеря сознания, судороги. Иногда симптомы появляются после длительного скрытого периода. Смерть может наступить как в остром периоде, так и в более поздние сроки.
В случае контакта кожи со сжатым газом образуются пузыри и некрозы.
«Неотложная помощь при острых отравлениях», С.Н.Голиков
Диизопропиламин Бесцветная жидкость с сильным аммиачным запахом. Пары обладают очень сильным раздражающим действием на слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.
Резорбтивное действие проявляется расстройствами зрения, тошнотой, головной болью. При попадании внутрь примерная смертельная доза 5 г. Действуя на человека в высоких концентрациях, повреждает легкие, вызывает их отек. ПДК 0,005 мг/л.
Диэтилентриамин NH2CH2CH2NHCH2CH2NH2 Жидкость, температура…
Хлорацетальдегид Жидкость, температура кипения 85° С. Оказывает сильное раздражающее действие на слизистые оболочки глаз и органов дыхания, раздражает кожные покровы. Хлорбромпропилен СН3СН2СНClBr Жидкость.
Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и органов дыхания.Примерная смертельная доза после поступления внутрь 3 г. Хлористый аллил (3-хлорпропилен, З-хлорпропен) СН2=СНСН2Cl Жидкость, температура кипения 44,6° С.
Пары хлористого аллила обладают сильным раздражающим свойством….
Обратите внимание
Кетен СН2=С=О Бесцветный газ с резким неприятным запахом. Токсичен. Оказывает сильное раздражающее действие на глаза и верхние дыхательные пути.
По характеру поражения напоминает дифосген: вызывает токсический отек легких. ПДК 0,0009 мг/л. Дикетен Бесцветная жидкость. Пары дикетена обладают резким раздражающим действием на глаза и органы дыхания.
Ингаляционные отравления приводят к пневмонии и токсическому отеку легких. Метилпропилкетон…
Phosphorus, Р Фосфор существует в форме красного, гранулированного, не всасывающегося и не ядовитого вещества и в виде белого или желтого фосфора, представляющих большую опасность.
Значительная часть белого фосфора перерабатывается в красный и используется в производстве спичек.
Кроме того, белый и желтый фосфор применяют в качестве ядов для грызунов и насекомых, в пиротехнике, для производства удобрений…
Нитронафталин α-Нитронафталин – твердое кристаллическое вещество. При воздействии на человека в виде паров оказывает умеренно выраженное раздражающее действие на слизистые оболочки и кожу.
При резорбтивном воздействии в небольшой степени повреждает печень и почки. Примерная смертельная доза для человека 10 г. Пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) Кристаллическое вещество, хорошо растворимое в органических растворителях.
Взрывоопасно. Ядовито. Отравления возможны при…
Производство хлорметанов (метиленхлорида, хлороформа, четыреххлористого углерода) на ОАО «Химпром», страница 9
4.2.1.1 Схема очистки от сажи.
Периодически, не реже 1 раза в месяц, проводится очистка хлоратора поз.561-3 и теплообменника поз.571-3 от сажи методом выжигания кислородом воздуха.
Примечание: Если чистку проводить реже, то самовозгорание сажи ухудшится вследствие ее уплотнения.
При выжиге сажи для предотвращения образования взрывоопасной концентрации метана с воздухом в смеситель поз.551-3 подается азот на продувку схемы через хлоратор поз.561-3 и теплообменник поз.571-3 со сбросом продувочных газов в трубу рассеивания дымососа поз.58а. Расход азота 400-500 м3/ч контролируется.
Продувка ведется в течение 3-4 минут, с тем, чтобы не дать остыть хлоратору поз.561-3. Температура 300-600 0С контролируется. После продувки азотом в смеситель поз.551-3 подается воздух, проходящий через хлоратор поз.561-3 и теплообменник поз.571-3, со сбросом продувочных газов в трубу рассеивания дымососа поз.58а.
Важно
Расход воздуха 1000-1500 м3/ч контролируется, продувка ведется в течение 1 часа. При подаче воздуха происходит самопроизвольное возгорание сажи за счет кислорода, содержащегося в воздухе.
В ходе процесса выжигания сажи контролируется температура 300-600 0С в трубопроводе выхода газов сжигания и наличие дыма на выходе из трубы рассеивания.
ХАРАКТЕРИСТИКА ОСНОВНЫХ ВРЕДНЫХ И ВЗРЫВОПОЖАРООПАСНЫХ
ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ ЦЕХА №56
Метан
Внешний вид: прозрачный газ без запаха, легче воздуха, находится на стадии хлорирования.
Взрывопожароопасность: горючий газ, температура самовоспламенения 537оС, концентрационные пределы распространения пламени при объемной доле метана в воздухе 5,28–14,1%.
Токсичность: при вдыхании в большом количестве вызывает удушье, головную боль.
ПДК – 7000мг/м3. Класс опасности – 4.
Вероятность отравления возможна только при утечке газа во время розжига хлоратора или разгерметизации трубопровода метана.
Хлоpистый водоpод
Внешний вид: бесцветный газ с pезким запахом, хоpошо pаствоpяется в воде, обpазуя соляную кислоту; c влагой воздуха создает туман – “дымит”; газообразный хлористый водород находится в составе реакционного газа на стадиях хлорирования и абсорбции, соляная кислота – на стадии абсорбции и очистки кислоты.
Взрывопожароопасность: не гоpюч, не взpывоопасен. Ткип.=110оС, Тпл.=минус 114,2оС.
Токсичность: хлористый водород и соляная кислота относятся к раздражающим веществам: поражает слизистые оболочки, вызывает чувство удушья, кашель, покалывание в груди.
Хроническое отравление вызывает катары дыхательных путей, разрушение зубов, изъязвление слизистых оболочек носа, возможны воспалительные заболевания кожи, желудочно-кишечные расстройства. При попадании на кожу вызывает ожоги средней тяжести.
Отравления и ожоги возможны при разгерметизации обоpудования, при неприменении средств защиты во время отбора проб, подготовке к ремонту.
ПДК – 5мг/м3. Класс опасности – 2.
Хлористый метил (СН3 СI) (хлорметан, фреон-40, хладон-40)
Внешний вид: бесцветный газ со слабым запахом, сжижается только при температуре минус 24оС. В процессе присутствует только в газообразном виде.
Взрывопожароопасность: горюч, температура самовоспламенения 625оС, Ткип.=минус 24,2оС, Тпл.=минус 97,7оС; концентрационные пределы распространения пламени при объемной доле хлорметила в воздухе 7,6-19%.
Токсичность: нервный яд, вызывает головную боль, головокружение, учащение пульса, сонливость, боль в желудке, тошноту, вегетативные невриты, гипотонию.
ПДК – 10/5 мг/м3. Класс опасности – 2.
Хлор
Внешний вид: газ желто-зеленого цвета с резким раздражающим запахом, тяжелее воздуха (“стелется”), применяется на стадии хлорирования.
Получение низших олефинов из природного газа через синтез и пиролиз хлористого метила
Получение низших олефинов из природного газа через синтез и пиролиз хлористого метила
1ШСД Ю.А. Трегер, В.Н. Розанов, ООО Научно-исследовательский инженерный центр «Синтез» А.В.Тимошенко, Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
В настоящее время мировое производство этилена и пропилена по основным видам сырья выглядит следующим образом [1]: этан — 27%, пропан — 7%, бутан — 4%, нафта — 54%, газойль — 6%, прочие — 2%.
Мировое потребление этилена и пропилена неуклонно растет, тогда как поставки нафты, основного нефтехимического сырья, снижаются из-за увеличения доли тяжелых нефтей в современном ассортименте [1].
Совет
Да и запасы нефтяного сырья, по расчетам, могут быть исчерпаны гораздо раньше, чем запасы природного газа.
Поэтому разработка новых процессов получения этилена и пропилена из природного газа представляет большой интерес.
Сравнение методов получения низших олефинов из природного газа
На рис. 1 представлены варианты получения олефинов (в первую очередь, этилена) из природного газа. Схема возможного использования метана подразумевает перевод инертной и очень устойчивой
молекулы метана либо сразу в целевые продукты, либо в сырье для их получения.
Наиболее перспективным методом получения этилена из природного газа представляется окислительная конденсация (или димери-зация) метана (ОКМ):
2СН4 + 02
■ С2Н4 + 2Н2О,
так как в этом процессе требуемый продукт получается непосредственно из метана. Однако до настоящего времени не удалось выявить каталитическую систему и условия, обеспечивающие возможность промышленного применения реакции.
В частности, в работе [2], посвященной практическим аспектам технологии получения этилена из природного газа методом ОКМ, показано, что лучшие катализаторы в оптимальных условиях дают близкие результаты, несмотря на различную природу.
На любом катализаторе выход углеводородов С2 за проход не превышает
I НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.GAZOHIMIYA.RU ПРАКТИКА
Различные варианты получения олефинов из природного газа
25%, а выходы превышающие 20%, имеют место только при 20-35 кратном разбавлении сырья (метана и кислорода) инертным газом. В большинстве работ исследование процесса ОКМ проводилось при 700-800°С и соотношении метан/кислород равном 3-6.
Использование хлоридных катализаторов позволяет увеличить выход углеводородов С2 от достигнутого в настоящее время предела 25 до 40%. Такой положительный эффект основывается на том, что при окислительном хлорировании метана можно получать хлормета-ны с выходом, превышающим 40% [3]. Однако эти работы пока еще не вышли за рамки лабораторных исследований.
Обратите внимание
Еще менее исследован процесс получения непосредственно из метана этилена, ацетилена и винилхлорида путем пиролиза метана в присутствии хлора (так называемый процесс Бенсона) [4]:
СН4 + С12 ■
С2Н4 + С2Н2 + С2Н3С1 + НС1.
Имеется еще один процесс, использующий непосредственно метан для синтеза: это термоокислительный пиролиз метана (так называемый ТОП-процесс), который позволяет получать одновременно ацетилен и этилен. Кроме этого остаточный газ после выделения ацетилена содержит СО и Н2 и может использоваться для синтеза
Основой всех методов вовлечения природного газа в химическую переработку через промежуточное образование метанола является процесс паровой, углекислотной или кислородной конверсии метана
низших олефинов или метанола. Однако в этом процессе основным продуктом является ацетилен, а этилен — только побочным.
Другие процессы получения низших олефинов из природного газа осуществляются более чем в одну стадию. В этих случаях на первой стадии метан превращают в метанол, хлористый метил или синтез-газ.
Согласно технико-экономической оценке [5] при селективности образования метанола выше 77% прямой процесс парциального окисления метана до метанола: СН4 + 72 О2 ^ СН3ОН оказывается, безусловно, рентабельнее традиционного получения через синтез-газ. Наиболее существенным недостатком процесса парциального окисления природ-
ного газа в метанол является необходимость поддерживать низкую начальную концентрацию кислорода (~3%) для достижения удовлетворительной селективности превращения метана в метанол, это приводит к невозможности обеспечения удовлетворительной конверсии природного газа за один проход через реактор.
Существует также еще один вариант цепочки превращений, основой которой является процесс дегидратации этанола, полученного путем гомоголизации метанола. Последняя реакция, по данным [6], протекает с селективностью 90%.
Важно
Основой всех методов вовлечения природного газа в химическую переработку через промежуточное образование метанола является процесс паровой, углекислотной или кислородной конверсии метана. Природный газ превращается в оксид углерода и водород, при этом только кислородная конверсия является экзотермическим процессом, а другие варианты — эндотермическими.
При высокой температуре (800-900°С) и не слишком высоком давлении (1-3 МПа) термодинамика паровой конверсии благоприятна, что позволяет довести реакцию до степени превращения, близкой к полной. Однако значительный эндотермический эффект реак-
Затраты на получение синтез-газа из природного газа составляют 60-70%
от общих затрат на производство метанола или других продуктов из синтез-газа
ции требует постоянного подвода тепла. При подводе тепла через стенку необходимо использовать трубчатый реактор, а при температуре фактически «белого каления» металла, контактирующего с коррозионно-активной средой, устойчивы только специальные хромоникелевые сплавы, что существенно увеличивает капитальные затраты на реализацию процесса паровой конверсии метана.
При неполном окислении кислородом не требуется подвода тепла и процесс можно проводить в простом шахтном реакторе.
Затраты на получение синтез-газа из природного газа составляют 60-70% от общих затрат на производство метанола или других продуктов из синтез-газа. Несмотря на это в качестве наиболее перспективных технологий получения этилена и пропилена в промышленном масштабе рассматривается именно каталитический пиролиз метанола и/или диметилового эфира.
Имеются разработки по получению олефинов непосредственно из синтез-газа [6] или через промежуточный синтез жидкого топлива и последующий традиционный пиролиз бензиновой фракции. Однако по экспертной оценке, стоимость олефинов, получаемых по методу Фишера-Тропша, значительно выше, чем при пиролизе традиционных углеводородов (этана, пропан-бутановых смесей, бензина).
Известно, что хлорирование метана с помощью хлора или окислительное хлорирование с помощью хлористого водорода и кислорода протекает при умеренных температурах 300-400°С и давлении 1-10 атм. Полученный хлористый метил по реакционной способности близок к метанолу.
Однако для получения хлористого метила не требуется трудоемкой и затратной стадии получения синтез-газа из природного газа.
Совет
При этом прямое хлорирование метана технологически малопривлекательно, поскольку продуктом реакции является хлористый водород, требующий утилизации.
Именно поэтому метод получения жидкого топлива через стадию оксихлорирования метана считается более выгодным по сравнению с другими [7]. В табл. 1 представлен сделанный авторами [7] сравнительный анализ капитальных затрат
Сравнительный анализ капитальных затрат процессов переработки природного газа в жидкие углеводороды (в млн долл. по данным на середину 1988 г., при мощности 14500 барр./сут.)
Наименование Окислительная Парциальное Оксигидро- MTG*, непод- MTG, псевдо- Процесс
конденсация окисление хлорирование вижный слой ожиженный слой Фишера-Тропша
Технологическое оборудование 273,2 346,9 218,4 261,1 220,5 240,0
Объекты общезаводского хозяйства 208,2 273,5 204.8 208,3 203,6 216,9
Распределяемые затраты 77,0 82,7 58,0 89,2 81,4 78,3
Административные затраты 55,8 70,3 48,0 55,9 50,6 53,5
Катализатор и химреагенты 3,9 2,2 4,5 10,6 10,8 4,2
Затраты владения 65,4 68,4 63,3 57,6 54,6 53,9
Итого (без учета непредвиденных 683,5 844,0 596,1 682,6 621,4 646,8
обстоятельств)
Запас на непредвиденные обстоятельства 136,7 168,8 119,2 0,0 31,1 64,7
Общая сумма инвестиций 820,2 1012,8 715,4 682,6 652,5 711,5
*MTG (methanol-to-gasoline) — конверсия метанола в бензин
процессов переработки природного газа в жидкие углеводороды.
При оксигидрохлорировании (авторы употребляют этот термин, а не «хлорирование», чтобы подчеркнуть, что в процессе используется хлористый водород, а не хлор) метана природный газ реагирует с кислородом и хлористым водородом в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора, состоящего из хлоридов меди, калия и лантана, при давлении 1586 кПа и температуре 515 К. Продуктами стадии оксиги-дрохлорирования являются, главным образом, хлорметан и дихлорметан (далее хлористый метил и метилен-хлорид) в соотношении 4:1 при 3% селективности по CO2. Для поддержания указанной селективности конверсия метана ограничивается 25%. Хлорированные углеводороды высушиваются, подогреваются и подаются в реактор с неподвижным слоем катализатора, где они олигомери-зуются в бензин над катализатором ZSM-5 без чрезмерного коксования. Водный раствор HCl подается на азе-отропную перегонку, HCl возвращается в процесс.
На основании сделанного сравнения авторами [7] сделан вывод, что, несмотря на необходимость
Производство метанола является одним из самых широко освоенных и крупнотоннажных производств в современной химической технологии. Поэтому наиболее подробно исследованным как в лабораторных условиях, так и на опытной установке оказался процесс получения этилена и пропилена из метанола (methanol-to-olefins — ИТО)
использования специальных конструкционных материалов, технология оксигидрохлорирования оказалась лучшей среди технологий прямой конверсии природного газа благодаря высокой селективности. Как видно из табл. 1, указанный выше вывод сделан при сравнительном анализе без учета запасов на непредвиденные обстоятельства.
Авторами [7] утверждается, что глобальная замена специальных
Обратите внимание
конструкционных материалов на установке окислительного гидрохлорирования метана углеродистой сталью позволила бы сэкономить до 15% капитальных затрат. При этом отмечается, что стадия превращения хлористого метила отработана достаточно хорошо, а по стадии получения хлористого метила путем оксихлори-рования метана имеются вопросы.
Дело в том, что за рубежом избрали более простой метод утилизации абгазного хлористого водорода от прямого хлорирования метана — взаимодействие с метанолом с получением хлористого метила, а в СССР разработали процесс оксих-лорирования метана и довели его до начала строительства на Яванском ПО «Таджикхимпром» в конце 90-х гг. прошлого века. Поэтому практически все трудные вопросы в этом процессе были решены [8, 9].
Производство метанола является одним из самых широко освоенных и крупнотоннажных производств в современной химической технологии. Поэтому наиболее подробно исследованным как в лабораторных условиях, так и на опытной установке оказался процесс получения этилена и пропилена из метанола (шеШапоНо-оМтэ — МТО).
Процесс получения олефинов из ДМЭ пока недостаточно отработан и требует дальнейшего исследования. Тем не менее, имеющиеся литературные данные говорят о том, что процесс получения олефинов из ДМЭ протекает более эффективно, чем из метанола
Цепочка превращения природного газа в этилен через метанол выглядит следующим образом:
паровая и/или парокислородная конверсия природного газа 2СН4 + Н2О + О2 ^ СО + СО2 + 5Н2; синтез метанола СО + СО2 + 5Н2 ^ 2СН3ОН + Н2О; превращение метанола в олефи-ны
n CH3OH ^ C2H4 + C3H6 + C4H8 + другие углеводороды + n H2O.
Процесс превращения метанола в олефины с высоким выходом этилена и пропилена на силикоалюмо-фосфатном катализаторе SAPO-34 разработан совместно двумя фирмами из США и Норвегии (UOP и Norsk Hydro) [10].
На сегодняшний день в работе [10] представлены наилучшие данные по превращению метанола в олефины. Если ориентироваться на эти данные, то выход этилена на пропущенный метанол составит 48%, пропилена — 33%, бути-ленов — 10%.
Важно
В настоящее время проводятся работы по созданию в Нигерии первого промышленного производства полиэтилена и полипропилена из природного газа через промежуточный синтез метанола и переработку метанола в олефины по технологии UOP/Hydro [10].
Мощность производства — по 400 тыс. т в год полиэтилена и полипропилена. Начало строительства было намечено на 2003 год, окончание планировалось в 2006-м г. По информации, полученной на презентации фирм UOP и Hydro Polymer 23.09.07 г.
, пуск производства был перенесен на 2012 г.
В Бельгии компанией Total создана и в 2009 г. запущена в действие опытно-промышленная установка процесса МТО мощностью 10 т метанола в сутки.
Процесс получения олефинов из ДМЭ пока недостаточно отработан и требует дальнейшего исследования. Тем не менее, имеющиеся литературные данные говорят о том, что процесс получения олефинов из
ДМЭ протекает более эффективно, чем из метанола. Конверсия ДМЭ на модифицированном
Ао «каустик» г. волгоград
ГОСТ 12794-80 с изм. 1, 2
ХИМИЧЕСКАЯ ФОРМУЛА: CH3Cl
МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА: 50,49
Внешний вид:
Бесцветная прозрачная жидкость.
СПЕЦИФИКАЦИЯ:
Массовая доля нелетучего остатка, %, не более
рН водного раствора
Содержание метанола и карбонильных соединений
Массовая доля воды, %, не более
Объемная доля диметилового эфира, %, не более
Массовая доля двуокиси углерода, %, не более
Массовая доля фосфорорганических соединений в пересчете на фосфор, %, не более
ПРИМЕНЕНИЕ:
Для получения кремнийорганических соединений, бутилкаучука и других химических продуктов. Возможно применение как растворителя жиров, масел, смол.
ТАРА:
Специальные железнодорожные цистерны, предназначенные для перевозки сжиженных газов, и баллоны вместимостью 20-40 дм3. На каждый литр емкости тары допускается наполнять не более 0,75 кг хлористого метила.
Транспортирование и хранение:
Транспортируется в специальных железнодорожных цистернах, предназначенных для перевозки сжиженных газов.
Баллоны транспортируют только автотранспортом в соответствии с правилами перевозок опасных грузов, действующими на данном виде транспорта.
Хранить в крытых складских помещениях, отвечающих требованиям правил для складов с ядовитыми горючими сжиженными газами. Гарантийный срок хранения – два месяца со дня изготовления.
Особые свойства:
Горючий газ, образует с воздухом взрывоопасные смеси, пределы воспламенения паров в воздухе: нижний – 5,6%, верхний – 35%. Относится ко 2 классу опасности. Обладает наркотическим действием, раздражает кожные покровы и слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Поражает нервную и сердечнососудистую системы.
Дополнительная документация:
Паспорт безопасности
Отзывы клиентов:
- ОАО “НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ”, Татарстан
РЕАЛИЗАЦИЯ НА РЫНОК РФ:
тел.: +7 (8442) 40-61-07
e-mail: gepsol@kaustik.ru
РЕАЛИЗАЦИЯ НА ЭКСПОРТ:
тел.: +7 (8442) 40-66-09, 40-66-10, 40-66-11
e-mail: ves@kaustik.ru
СЛУЖБА ПОДДЕРЖКИ КЛИЕНТОВ:
тел.: +7 (8442) 40-63-03
e-mail: spk@kaustik.ru
Для получения информации по технологическим особенностям применения продукции Вы можете обратиться в Научно-производственный центр АО «КАУСТИК» по телефонам: +7 (8442) 40-62-80, 40-62-61
Скачать в формате PDF >>
Отравление хлористым метилом – ProfMedik Медицинский Портал
Хлористый метил (СН3С1) — бесцветный газ. При температуре —24° превращается в жидкость, в связи с чем применяется в химической промышленности и в холодильниках в качестве охладителя.
В иностранной литературе описаны случаи острой и хронической интоксикации хлористым метилом. Впервые клиническую картину отравления описал Гербис, наблюдавший у рабочих, подвергавшихся острому и подострому воздействию хлористого метила, явления эйфории, спутанность сознания с последующим длительным сном.
В 1928—1929 гг. в Чикаго из 29 зарегистрированных отравлений хлористым метилом среди рабочих холодильных установок 10 закончились летально.
В отечественной литературе единственное описание клинического синдрома при отравлении хлористым метилом принадлежит С. Д. Гурзо и М. А. Казакевичу, которые в 1939—1940 гг. наблюдали 6 случаев умеренно выраженной подострой и хронической интоксикации.
Патогенез. Хлористый метил принадлежит к группе хлорированных углеводородов, которые обладают выраженным общетоксическим действием и тяжело поражают центральную нервную систему.
Хлористый метил, проникая в организм в виде паров через дыхательные пути, в течение некоторого времени циркулирует в крови в нерасщепленном виде, чем и обусловливается, очевидно, своеобразие и тяжесть клинической картины.
Предположения Лемана, Флюри и др. о том, что основную роль в механизме токсического действия хлористого метила играют продукты его расщепления (метиловый алкоголь, формальдегид и муравьиная кислота), не имеют достаточных оснований, так как клинический синдром интоксикации хлористым метилом значительно отличается от картины отравления метиловым спиртом.
Совет
Клиническая картина свидетельствует о том, что хлористый метил обладает выраженным наркотическим действием, вызывая в первой фазе явления возбуждения, а впоследствии глубокое торможение коры.
При тяжелых отравлениях возникает дистрофический процесс в центральной нервной системе, паренхиматозных органах, вследствие чего могут наблюдаться стойкие явления энцефалопатии с поражением стволового отдела мозга.
Описаны случаи рассеянного процесса с вовлечением и периферических нервов.
Хлористый метил обладает способностью оказывать кумулирующее действие.
Патологическая анатомия. Макроскопическая картина, по данным Кегеля, характеризуется гиперемией паренхиматозных органов, геморрагическими явлениями в них, жировым перерождением печени, гиперемией мозговых оболочек, набуханием и явлениями отека мозга. Имеются указания о наличии дегенеративных изменений в клетках передних рогов спинного мозга.
Клиника интоксикаций. В течении острой интоксикации выделяют три фазы:
Однако такая последовательность развития процесса не всегда имеет место. Нередко острая интоксикация сопровождается резким головокружением, рвотой, головной болью, судорогами.
При этом отмечаются крупноразмашистый нистагм, диплопия, окуло-статические феномены, нарушение походки, атаксия, выраженный тремор конечностей, оживление сухожильных рефлексов, сонливость, амнестические расстройства.
Описаны 2 случая вялого пареза конечностей. Спустя короткое время все явления обычно регрессируют.
Хронические отравления обычно протекают со сходной клинической картиной, однако менее тяжело. Заболевание развивается постепенно.
Больные жалуются на общую слабость, головные боли, тошноту, сонливость, неуверенность при ходьбе.
Неврологически нередко отмечается горизонтальный нистагм, иногда атоз, положительный симптом Ромберга, оживление сухожильных рефлексов, тремор пальцев. Печень увеличенная, болезненная. В крови снижается гемоглобин.
При хронических формах интоксикации заболевание может приобрести затяжное течение.
Дифференциальная диагностика основывается на своеобразии клинической картины и профессиональном анамнезе. Необходимо исключить инфекционное заболевание типа энцефалита.
Обратите внимание
Поскольку хлористый метил выделяется из организма через легкие, в первые дни после массивного воздействия у больных отмечается характерный сладковатый запах изо рта. В моче могут определяться соли муравьиной кислоты, иногда ацетон.
Лечение. Рекомендуются обильное введение щелочей (в связи с явлениями ацидоза), вдыхание кислорода, внутривенное вливание глюкозы, внутрь препараты брома. Купирование судорожных явлений хлоралгидратом противопоказано из-за опасности ресинтеза в организме хлорметила.
Профилактика интоксикаций требует обеспечения полной герметичности систем, которые наполняются хлористым метилом, соответствующих вентиляционных установок, осторожности в работе, систематического проведения периодических медицинских осмотров при участии невропатолога.
Метил хлористый
ГОСТ 12794-80
ХИМИЧЕСКАЯ ФОРМУЛА: CH3Cl
МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА: 50,49
Хлорметан (метилхлорид) — органическое вещество, принадлежащее к группе галогеналканов.
Впервые был получен французскими химиками Жаном Батистом Дюма и Эженом Пелиго в 1835 году кипячением смеси метанола, серной кислоты и хлорида натрия. Аналогичный способ используется и в наши дни.
Хлорметан — бесцветный легколетучий газ со сладковатым запахом. Благодаря слабому запаху, можно легко не заметить токсичной или взрывоопасной концентрации.
НАИМЕНОВАНИЕ ПОКАЗАТЕЛЯ
ЗНАЧЕНИЕ
ПЕРВЫЙ СОРТ
ВТОРОЙ СОРТ
Массовая доля нелетучего остатка, %, не более
0,010
0,02
Показатель активности водородных ионов водного раствора, рН
3,5-7,0
3,5-7,0
Содержание метанола и карбонильных соединений
Выдерживает испытание
Выдерживает испытание
Массовая доля воды, %, не более
0,008
0,02
Объемная доля диметилового эфира, %, не более
0,001
0,001
Массовая доля двуокиси углерода, %, не более
0,0005
0,005
Массовая доля фосфорорганических соединений в пересчете на фосфор, %, не более
0,00002
0,0003
ПРИМЕНЕНИЕ: Хлорметан был широкоприменяемым хладагентом. Но такое его применение прекратили из-за токсичности и пожароопасности.
Хлорметан был использован для производства добавок к бензину на основе свинца (тетраметилсвинец). Наиболее важное использование хлорметана сейчас в качестве химического полупродукта в производстве силиконовых полимеров.
Меньшие количества используют в качестве растворителя при производстве бутилкаучука и очистке бензина.
Хлорметан используют как метилирующий или хлорирующий агент в органической химии.
Он находит также множество различных применений: удаления жирных загрязнений, следов смол, как ракетное топливо, для получения пенополистирола.
Как локальное обезболивающее, как промежуточный продукт при синтезе лекарств, как носитель в низкотемпературной полимеризации, как жидкость для термометрического и термостатического оборудования, в качестве гербицида.
ОСОБЫЕ СВОЙСТВА: Горючий газ, образует с воздухом взрывоопасные смеси, пределы воспламенения паров в воздухе: нижний – 5,6%, верхний – 35%. Относится ко 2 классу опасности. Обладает наркотическим действием, раздражает кожные покровы и слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Поражает нервную и сердечнососудистую системы.
ТАРА: Специальные железнодорожные цистерны, предназначенные для перевозки сжиженных газов, и баллоны вместимостью 20-40 дм3. На каждый литр емкости тары допускается наполнять не более 0,75 кг хлористого метила.
ТРАНСПОРТИРОВКА И ХРАНЕНИЕ: Транспортируется в специальных железнодорожных цистернах, предназначенных для перевозки сжиженных газов.
Баллоны транспортируют только автотранспортом в соответствии с правилами перевозок опасных грузов, действующими на данном виде транспорта.
Хранить в крытых складских помещениях, отвечающих требованиям правил для складов с ядовитыми горючими сжиженными газами. Гарантийный срок хранения – два месяца со дня изготовления.
Экология СПРАВОЧНИК
Хлористый метил. Хлористый метилен.[ …]
Хлористый метил (СН3С1) используется в качестве полупродукта при производстве кремнийорганических соединений (силиконов), антидетонатора тетраметилсвинца, бутил-каучука, метил-целлюлозы, гербицидов, четвертичных аминов и др.
Некоторые результаты измерений концентрации хлористого метила в атмосфере приведены в табл. 15, Антропогенные источники не могут объяснить такую высокую концентрацию хлористого метила.
По-видимому, основная часть хлористого метила биогенного происхождения [303].[ …]
Хлористый метил широко применяют в промышленности органического синтеза, для анестезии в медицине, а также как инсектицид. Хлористый метил — сильный нервный яд. Вызывает сонливость, головокружение, расстройство зрения.[ …]
Важно
Хлористый метил получают в результате реакции соляной кислоты и метилового спирта в присутствии катализатора.[ …]
Хлорирование метана. Метан при температуре 200—400° хорошо реагирует с хлором, образуя при этом хлористый метил, метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Получение указанных продуктов зависит от количества применяемого хлора. Эти продукты широко применяются в промышленности синтетических красителей, при изготовлении фармацевтических препаратов, производстве холодильных машин.[ …]
Особое место занимает хлористый метил: относительно слабый наркотик, он в то же время весьма ядовит, особенно для центральной нервной системы.
Это объясняют образованием метанола, накапливающегося в организме и очень медленно из него выделяющегося или претерпевающего ряд превращений.
Механизм действия галогенметилов связан, возможно, с вмешательством их в происходящие в организме процессы метилирования (синтез метионина, холина и т. д.).[ …]
Коэффициент для пересчета хлора на хлористый метил 1,42.[ …]
Чувствительность определения 10 мкг хлористого метила в анализируемом объеме раствора.[ …]
Метод основан на разрушении молекулы хлористого метила и последующем определении иона хлора.[ …]
Поэтому необходимо применять избыток хлористого метила и значительное количество твердой щелочи, так как с увеличением концентрации щелочи разложение хлористого метила уменьшается.
Совет
Скорость и степень алкилирования также во многом зависят от природы применяемого галогена [66].
Было установлено, что при применении ал-килгалогенида нормального строения эффективность алкилирования была больше по сравнению с галогенидами разветвленного строения.[ …]
Индивидуальные защитные приспособления — см. Хлористый метил. Меры предупреждения — см. Хлористый метил. Желательно не применять Б. М. ни в качестве инсектицида, ни для заполнения огнетушителей.
Контроль за воздушной средой до начала работы после фумигации зерна или применения Б. М. для дезинсекции зданий. Устранение непосредственного контакта с кожей См.
также «Инструкцию по газации судов бромистым метилом», утвержд.[ …]
Индивидуальные защитные приспособления — см. Хлористый метил. Обычные резиновые перчатки проницаемы для Д. Калингерт и Шапиро рекомендуют применение неопреновой резины с добавлением 0,5—1% найлона. Быстрая смена одежды, облитой Д. При попадании Д. на кожу — быстрое смывание мыльной водой. Защита глаз очками или маской.[ …]
Индивидуальные защитные приспособления — см. Хлористый метил.[ …]
См. также Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда. Хлористый метил.[ …]
Формы применения. В виде аэрозолей на основе «Фреона», хлористого метила или бутана.[ …]
Процесс алкилирования алкилгалогенидами происходит при температурах 353—373 К. Так как хлористый метил имеет точку кипения 248.88 К, реакция алкилирования производится в автоклавах под высоким давлением.[ …]
Сущность метода. Ниже описывается экспрессный метод определения ацетилена и хлорметанов (хлористый метил и хлористый этил) в сточных водах на газовом хроматографе с детектором по теплопроводности. Чтобы сократить длительность анализа, применяют способ обратной продувки.
Обратите внимание
Для этого после выхода из колонки последнего компонента (хлористого этила) ток газа-носителя подключают к патрубку выхода газа из прибора и выдувают воду через открытый испаритель в атмосферу.
Вода вследствие своей высокой полярности и полярности используемой неподвижной фазы к моменту обратной продувки находится в самом начале колонки и поэтому быстро ее покидает. Через 10 мин после начала обратной продувки хроматограф готов к вводу новой пробы. Продолжительность аналнза 5 мин.
Средняя относительная ошибка определения ацетилена 2,8%, хлористого метила 1,9%, хлористого этила 2,1%. Чувствительность метода для ацетилена, хлористого метила и хлористого этила соответственно 1,0; 2,0 и 2,7 мг/л.[ …]
Индивидуальные защитные приспособления.[ …]
Хлор и другие галогены (фтор, бром) поступают в страто-сферу в основном в виде галогенорганических соединений.
Хлористый водород и другие неорганические соединения хлора, присутствующие в заметном количестве в тропосфере, почти полностью вымываются облаками и осадками и в стратосферу попадают в незначимом количестве.
Лишь во время крупных вулканических извержений в стратосферу может поступать значительное количество хлористого водорода, содержащегося в вулканических газах. Так, во время извержения вулкана Агунг в марте 1963 г.
в стратосферу, согласно оценкам, попало около 1,2 Мт хлористого водорода. Основным природным источником хлора в стратосфере является хлористый метил (СНзС1), образующийся при разложении или сгорании биологических продуктов, преимущественно морского происхождения.[ …]
Хлороформ, трихлорэтилен и другие хлорорганические соединения, реагирующие с пиридином и щелочью, мешают определению. Хлористый метил и четыреххлористый углерод определению не мешают.[ …]
Основной отход хлорной промышленности — абгаз-ная соляная кислота, образующаяся при производстве различных хлорорганических продуктов: хлористого метила, хлорбензола, хлорпарафинов, эпихлоргидрина и др. Уловленная кислота содержит ряд органичееких и неорганических примесей — элементарный хлор, соединения железа, мышьяка и ртути, карбоновые кислоты, хлорорганические продукты и др.
Важно
В некоторых производствах, например метиленхлорида, хлорбензола и хлорпарафинов, применяют очистку соляной кислоты и возвращают ее в технологический цикл.
Очищенную кислоту используют также для получения элементарного хлора, хлористого водорода, хлорсульфоно-вой кислоты, четыреххлористого углерода, применяемых в химической и пищевой промышленности, черной металлургии, медицине и других отраслях.[ …]
Природным хлорсодержащим компонентом, способным проникать в стратосферу и вступать в серию реакций, ведущих к выделению атома хлора, является хлористый метил. Он выделяется в больших количествах из морской воды, выбрасывается вулканами, а также образуется при горении биомассы в результате рекомбинации радикалов СН3 и СГ.[ …]
В производственных условиях, а также при изучении работы различных опытных адсорбционных установок для очистки сточных вод применяли в качестве экстрагентов хлористый метил в виде насыщенных паров в смеси с жидким конденсатом, дихлорэтан, метанол, этанол, ацетон, бензол, хлорбензол, бутилацетат и др.
Как видно из этого перечня, в большинстве случаев используемые экстрагенты относились к легко воспламеняющимся веществам, что препятствовало их широкому применению.
Вероятно, перспективны такие дешевые растворители, как технический хлороформ, высшие спирты — отходы производства синтеза метанола, их сложные и простые эфиры.[ …]
Обычно метилирование проводят в футерованных никелем автоклавах, снабженных рубашкой и мешалкой. Фирма «I. О. Раг-Ьептс1из1пе» разработала интересный метод получения метил-целлюлозы в никелевом аииарате высокого давления, в котором циркуляция хлористого метила осуществляется ири помощи воздуходувки.
Выделяющиеся пары охлаждаются с целью отделения метанола и воды, а хлористый метил через подогреватель возвращается в реактор.
Совет
Удаление воды и метанола способствует уменьшению образования побочных продуктов, но общий выход целевого продукта реакции оказывается таким же, как и в том случае, когда метанол остается в реакторе и превращается в диметило-вый эфир.
При типичном технологическом процессе [1а] получения метилцеллюлозы в реактор загружают отжатую после пропитки раствором щелочи щелочную целлюлозу и хлористый метил в соотношении 1:1. Смесь перемешивают при температуре 90— 105 °С и избыточном давлении 4,92 атм. В полученном эфире целлюлозы содержится 25,2% метоксильных групп (С3 = 1,5). Степень полезного использования хлористого метила составляет 47%.[ …]
Основными вредными веществами, содержащимися в выбросах в атмосферу, являются углеводороды /бутадиен, толуол, стирол, этилбензол, изопентан, изопрен, амилены, бутилены, бутан, пропан, этилен, изобутилен и другие/, акрилонитрил, хлористый метил, метанол, диметилдиоксан, формальдегид, оксид углерода, оксид азота, неорганическая пыль. Предельно допустимые концентрации и валовые выбросы их в атмосферу приведены в табл. 1 [11.[ …]
Сточная вода от производства нитрованных полупродуктов для фармацевтической промышленности и получения красителей содержит ароматические нитросоединения (например, динитротолуол и динитробензол) и хлорированные растворители (например, хлористый метил и хлорбензол). После усреднения и фильтрования через песчаные фильтры сточную воду пропускают через слой активного угля при рН = 3 и перед сбросом нейтрализуют до значения pH = 7.[ …]
Основным источником активных соединений хлора в стратосфере, как уже отмечалось в п. 3.5, являются галогенорганиче-ские соединения.
Из этих соединений наибольшее, постоянное во времени и в пространстве отношение смеси в нижней тропосфере имеют природный хлористый метил (СН3С1) и отчасти природного происхождения четыреххлористый углерод (СС14).
В 30-х годах начался быстрый рост производства и выбросов в атмосферу почти не встречающихся в природе галогенсодержащих соединений — хлорфторуглеводородов.[ …]
При сушке каучуков- в атмосферу выбрасывается большое количество отработанного воздуха со сравнительно невысокой концентрацией углеводородов и других органических веществ. Это в основном остатки растворителей и мономеров /толуол, изопентан, стирол, [ …]
В течение 1 ч обрабатывают 5 г целлюлозы при комнатной температуре 100 мл 40—41%-ного раствора едкого натра.
Обратите внимание
Полученную алкалицеллюлозу отжимают на прессе или центрифуге до трехкратного веса, тщательно размельчают (на специальном измельчителе или вручную, обязательно в перчатках), на 1,5 ч оставляют лежать на воздухе при температуре 30—40° для пред-созревания.
После предсозревания помещают алкалицеллюлозу в автоклав, снабженный водяной рубашкой (для обогрева или охлаждения), мешалкой и вентилями для вакуумизации и подачи хлористого метила. Автоклав закрывают, вакуумируют.
После откачки воздуха подают из баллончика или автоклавного стакана 15 г хлористого метила, включают мешалку и обогрев. Метилирование ведут в течение 5—6 ч при температуре 55—70°, при этом давление в автоклаве составляет 10—12 ат. По окончании метилирования спускают избыточное давление и открывают автоклав.
Полученную метилцеллюлозу выгружают в горячую воду (90—95°), нейтрализуют разбавленной соляной кислотой (индикатор — фенолфталеин), промывают кипящей водой до отрицательной реакции на СГ ,отжимают на центрифуге или фарфоровой воронке и сушат. Определяют выход продукта, содержание метоксильных групп и растворимость в холодной воде.[ …]
Регенерацию активного угля в колонне начинают после того, как остаточная концентрация хлорметанов в очищенной воде составит 0,1 их концентрации в воде, поступающей в адсорбционные колонны. Уголь регенерируют водяным паром при температуре 110—130° С. Пар подают в колонну сверху вниз, что обеспечивает хорошее заполнение всех пустот фильтра.
Расход его составляет около 50 кг на 1 мъ очищенной воды. Из колонны пар поступает в холодильник. Конденсат содержит 8—1,5 г/л хлор-органических соединений, в том числе 90% метиленхлорида, 2,5% хлористого метила, 0,8% хлороформа. Остаток составляют хлор-производные высших углеводородов.
Этот конденсат присоединяют к сточной воде, поступающей на азеотропную отгонку, и вместе с ней очищают.[ …]
Другой прием дисперсионного метода получения жидких и твердых аэрозолей заключается в том, что жидкий или твердый ядохимикат растворяют в легколетучем веществе и затем разбрызгивают раствор.
Важно
Растворитель испаряется в воздухе, а содержащийся в нем ядохимикат остается в виде частиц аэрозольной величины. Чем меньше концентрация ядохимиката в растворе, тем более тонкодисперсный аэрозоль получают.
В качестве растворителей для изготовления аэрозольных составов берут обычно ди-фтордихлорметан СР2С12 (темп. кип. —29,6°) или, реже, хлористый метил СН3С1 (темп. кип. —23,7°).[ …]
Основными антропогенными процессами производства веществ, приводящими к нарушению озонного слоя, являются: работа холодильников и аэрозольных уста-новок (и упаковок), выделяющих галогеноуглеродьг (хлорфторметаны, или фреоны); разложение минеральных удобрений (выделяющих закись азота); полеты высотных самолетов (выброс окислов азота, паров воды); ядерные взрывы (ведущие к образованию значительного количества окислов азота). Наблюдаются также проникновения в стратосферу и других соединений хлора (антропогенного происхождения): метилхлороформа (СН3СС13), четыреххлористого углерода (СС14), хлористого метила (СН0С1).[ …]
Азеотропная отгонка хлорметанов обеспечивает снижение их содержания в сточных водах до сравнительно малых концентраций. Однако с целью доочистки сточных вод необходимо предусматривать их дальнейшее обезвреживание, потому что хлорме-тановые соединения не подвергаются биохимическому окислению.
Так, метиленхлорид во взятых для опыта концентрациях не изменяет pH среды, перманганатной окисляемости и содержания хлоридов. Кроме того, хлорпроизводные тормозят биологическое окисление других веществ, находящихся в стоках или в водоеме.
Аналогично метиленхлориду биохимическому разрушению не подвергаются хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый метил и ряд других хлорпроизводных углеводородов.[ …]
Порапаки относятся к группе полимерных сорбентов с большим интервалом полярности.
Наименее полярный порапак Р позволяет разделять соединения с обычными функциональными группами — кеторы, альдегиды, спирты и гликоли, а наиболее полярный порапак Т является достаточно полярным для разделения воды и формальдегида.
Так же как и неполярный порапак Р, полярные порапаки редко используют для улавливания примесей органических веществ (амины, инсектициды). Недостатком полярных пора-паков является сильное удерживание паров воды и большая энергия удаления сорбата при десорбции примесей.[ …]